5.39 常温下，欲在1dm3醋酸溶液中溶解0.10 mol MnS，则醋酸的初始浓度至少为多少
mol·dm3？
－
已知Ksp?[MnS]＝2×10
－
－15
，HAc的电离常数Ka?＝1.8×105，H2S的电离常数为Ka1?
－
－15
＝1.3×107，Ka2?＝7.1×10
。
－3
5.40 在100cm3浓度为0.20mol·dm 溶液（0.10mol·dm
－3
的MnCl2溶液中，加入100cm3含有NH4Cl的氨水
），若不使Mn(OH)2沉淀，则氨水中NH4Cl的含量是多少克？
习题解答
5.1 不同。 5.2 不同。
5.3 在1.0 mol·kg1 氯化钠水溶液中，氯离子与钠离子的活度均小于1.0 mol·kg1
－
－
5.4 不一定。Kw随温度的改变而改变，在常温下它的值为10-14，此时的中性溶液pH为
7.00
5.5 不。Kw=[H+][OH-]，而K=[H+][OH-]/c(H2O)；c(H2O)=5.6 （1）变大。同离子效应
1000/18.00?55.6mol?dm?3 15.7 （2）稍变大。加入的盐使得氢离子活度变小
（3）变小。铵离子加入使得氨水的‘水解’平衡左移。 （4）变小。盐效应 5.8 不同；不同；不同。
5.9 H2SO4的一级电离是完全的，由第一步电离出的氢离子浓度为0.010mol·dm
该溶液的[H+]=0.0145 mol·dm故由HSO4
K2??－
＋
－
－3
－3
H＋SO4电离出的氢离子为0.0045 mol·dm
0.00452??1.2?10?2 0.010?0.0045－3
[H?][SO42?][HSO4?] 37
5.9 [H]＝0.0063%×0.10＝6.3×10-6(mol·dm-3) pH=5.20
＋
?Ka[H?]2[H?]2(6.3?10?6)2????4.0?10?10 ??6[HCN]0.10?[H]0.10?6.3?105.10 （1）Ka1?＞Ka2?＞Ka3?
（2）Ka1?[H3A]?40Ka2?
（3）不能成立。等式成立的条件为[H+]=[HA2]，这个条件在H3A不被中和的情况
－
下是不能实现的。
（4）总的电离平衡式为：H3A
?c(H?)?c(A3?)????c??c???Ka?＝
c(H3A)c?33H＋A3
＋
－
5.11 Kac?20Kw，cK?400
a故可得[H]=[Ac]=Kac?1.66?10?5?0.10?1.29?10?3(mol·dm-3)
＋
－
可得此溶液中所有物质总的质量摩尔浓度为：则?Tf?Kf?m?1.86?0.10129?0.188(K)
0.10?0.00129?0.10129mol?kg?1
15.12 [H+]=Ka1c1?Ka2c2?1.8?10?4?0.10?0.20?3.3?10?4?9.17?10?3mol?dm?3
pH=2.04
5.13 假设Kac＞20Kw c/Ka＞500 则
(10?5.11)2由[H]=Kac 得 Ka??6.03?10?10
0.1－
结果证明假设成立，故Ka=6.03×1010
+
pV101?103?2.61?10?35.14 （1）2.61dmH2S的物质的量为 n???0.10mol
RT8.314?2910.109mol?3则有c? ?0.10mol?dm31dm－
（2）设[H+]=x mol·dm-3 [HS]= x mol·dm-3 [H2S]= 0.10mol·dm-3
3
38
Ka1[H?][HS?]x2－
104mol·dm-3 ???9.1?10?8 得 x =1.14×
[H2S]0.10－
－
即[H+]=[HS]= 1.14×104mol·dm-3 pH=4.02 [S]=
2－
Ka1Ka2[H2S][H]?2?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(9.53?10)?52?1.10?10?12mol?dm?3
（3）Ka1?9.1?10同理可得[S]=
2－
?80.010?[HS?]－
得[HS]=9.1×10-7 mol·dm-3 ?0.10?2Ka1Ka2[H2S][H]?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(10)?22?1.0?10?16mol?dm?3
5.15 cH3PO4?2?101??0.14mol?dm?3 142.01.00磷酸二级、三级电离相对一级可以忽略不计
由于Ka1c＞20Kw c/Ka1＜500 故有方程 [H+]2＋Ka1 [H+]－Ka1c=0
－
解得 [H+]=[H2PO4]=0.029 mol·dm-3 pH=1.54 [H3PO4]=0.11 mol·dm-3 [HPO42-]=
Ka1Ka2[H3PO4][H?]2?2.1?10?8mol?dm?3
[PO43-]=
Ka1Ka2Ka3[H3PO4][H]?3?4.7?10?19mol?dm?3
5.16 pH=pKa2 即有[C2O42-]=[ HC2O4-] 由于二溶液浓度相等
V(H2C2O4)12故有 ??V(NaOH)1?0.53?5.17 （1）K?[H2CO3][L?]?[HL][HCO3]?[H?][L?][HL][H[H2CO3]??][HCO3]??Ka(HL)?Ka(H2CO3)?1.4?10?44.3?10?7?3.3?102
（2）pH?pKa1?lg?6.37?(?1.29)?7.66
2.7?10?2（3）由于乳酸酸性比碳酸强得多，可近似认为
－－
HL＋HCO3===H2CO3＋L
－－－
则[H2CO3]=1.4×103＋5.0×103=6.4×103 mol·dm-3
－－－－
[HCO3]=2.7×102－5.0×103=2.2×102 mol·dm-3
39
1.4?10?42.2?10(0.40?0.20)?1.00.20?1.0－
?0.1mol?dm?3 [Ac]=?0.1mol?dm?3 5.18 （1）[HAc]=
2.02.0[HAc]则pH?pKa?lg?4.74 -[Ac]pH=6.37－lg6.4?10?3?2?6.92
（2）加入NaOH后 [HAc]=[Ac]=
－
(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.097mol?dm?3
2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.102mol?dm?3
2.01pH=4.74－lg(0.097/0.102)=4.76 （3）加入HCl后 [HAc]=[Ac]=
－
(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.102mol?dm?3
2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.097mol?dm?3
2.01pH=4.74＋lg(0.097/0.102)=4.72
－
（4）由于[HAc]= [Ac]故稀释对其pH无影响，pH=4.74 5.19 （1）盐酸与氨水1:1生成0.10mol·dm-3NH4Cl
Kac＞20Kw c/Ka＞500 故有 [H+]=Kac pH=（2）发生H2SO4+ Na2SO4===Na HSO4 [HSO4]=[SO42]=
－－
1(9.24+1)=5.12 20.20?2?0.20mol?dm?3 20.40?0.20?0.10mol?dm?3
2?由于c/Ka＜500 则Ka2?0.010?[H?](0.10?[H?])0.20?[H?]
得[H+]=0.016 mol·dm-3 pH=1.80
（3）H3PO4+ Na3PO4=== NaH2PO4+ Na2HPO4
－－
则 [H2PO4]=[HPO42] pH=pKa2=7.20 （4）H2C2O4+ K2C2O4=== KHC2O4 [H+]=Ka1Ka2 pH=
11( pKa1+ pKa2)= ×(1.22+4.19)=2.71 2240
5.20 （1）反应产物为Na2SO4，故不能构成缓冲溶液