二、天然水中氮元素的循环
图5-4 水中氮的转化关系
天然水体中,氮元素不断迁移,转化,构成一个复杂的动态循环.其中有以下几个重要的反应 1 氨化作用 1) 过程
氨化作用是含氮有机物在微生物作用下释放氨的过程。天然水的氨氮主要来自含氮有机物在微生物作用下的分解,即氨化作用。氨化作用在好气及厌气条件下都可进行,效率相差不大,但最终的产物有所不同:
??NH4++CO2+SO42-+H2O 含氮有机物?????NH4+CO2+胺类、有机酸类 含氮有机物???+
厌氧生物需氧生物2)氨化的速度受pH值影响,以中性、弱碱性环境的效率较高。 2 同化作用
水生植物通过吸收水体中NH4+(NH3)、NO2-、NO3-等合成自身物质的过程。其中NH4+(NH3)、NO3-是
+
水生植物氮营养元素的主要形态。实验表明,在NH4(NH3)、NO2-、NO3-共同存在时,优先利用NH4+(NH3),
待NH4+(NH3)几乎耗尽时,才开始利用NO3-。
一般认为,水中浮游植物光合作用对C、N、P的吸收是按照106:16:1的比例进行的。
106CO2+16NO3-+HPO42-+122H2O+18H++微量元素→(CH2O)106(NH3)16H3PO4+138O2
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3 硝化作用
1)在微生物作用下,氨转变为硝酸盐的过程
硝化过程水体中的生物残骸及代谢废物在异养微生物的作用下,经过氨化作用迅速转变为NH4(NH3),那些易分解的含氮有机物在表层水及温跃层内,基本上分解矿化。在通气良好的天然水中,经硝化菌的作用,氨可进一步被氧化,若碱度足够大,则硝化作用释放的H+,可与HCO3-结合,反应过程如下:
NH4+(NH3)的氧化:
13NH4++23HCO3-→8H2CO3+10NO2-+3C5H7NO2+19H2O
NO2-的氧化:
10NO2+NH4+4H2CO3+HCO3→10NO3+C5H7NO2+3H2O
总式为:
NH4++1.83O2+1.93HCO3-→0.98NO3-+0.021C5H7NO2+1.04H2O+1.88H2CO3
式中C5H7NO2为硝化细菌的元素平均组成,由硝化作用总式可以得出,每有1毫克NH4+完全氧化成NO3-,就要消耗3.25mg O2,破坏6.54mg HCO3-,所以硝化过程对水中溶解氧和碱度有较大的影响。 2)在养殖水体中,硝化作用主要受溶解氧、pH、温度等因素的影响。 ① 溶解氧:(P121图5-6:溶解氧对硝化速度的影响);
② pH:硝化作用最适合pH=8.4,在pH为7.8-8.9之间,消化速度可以保持最大速度的90%,过高或者过低,硝化速度急剧下降;
③ 温度:在温度为5-30℃范围内,温度升高,硝化作用加快。
4脱氮作用 1)过程
反硝化(脱氮)过程是在微生物(反硝化细菌或者脱氮菌)作用下,硝酸盐或亚硝酸盐作为呼吸系的电子受体,被还原为N2O或游离氮的过程---脱氮作用。
在自然界的水圈和沉积物中广泛存在着厌氧细菌,在缺氧条件下,通过厌氧细菌的活动,NO3-被还原为N2:
(CH2O)106(NH3)16H3PO4+84.8HNO3→106CO2+42.4N2+148.4H2O+16NH3+H3PO4
NH3进一步与HNO3作用
5NH3+3HNO3=4N2+9H2O
脱氮作用的详细生化机理尚不清楚,一般认为可能按下述途径进行:
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-+
--+
2HNO3→2HNO2→[HON=NOH] 2NH2OH→2NH3 次要 N2 主要 ( (
次亚硝酸 N2O 主要 2)脱氮作用影响因素
脱氮作用受许多水质条件的影响,例如pH为7-8是最适范围,而pH<5时,脱氮作用停止;脱氮作用反应速率随着NO3-、NO2-含量的增大而增高(在一定浓度范围内),溶解氧含量低于0.15-0.5mg/L,脱氮作用才顺利进行。此外脱氮作用还与作为电子接收体的基质(如溶解有机物、动植物残骸及木质素、腐殖质等)有关。
在微生物的作用下,硝酸盐或亚硝酸盐被还原为一氧化二氮(N2O)或氮气(N2)称为脱氮作用。据估计,每年进入生物圈的固定态氮(包括工业固氮与生物固氮)有90%以上都经脱氮作用而离开生物圈以气态氮形式回到大气。
5 固氮作用
水体内有些微生物(固氮细菌)以及蓝绿藻,具有一些特殊酶系统,能把一般生物不能利用的单质N2转变为生物能够利用的化合物形式的过程称为固氮作用.
固氮酶系统需要Fe、Mg、Mo等元素,水中这些微量元素的含量对固氮速度常常有决定性影响.而蓝藻大量固氮时,还要有充足的P元素.
三、水体无机态氮与养殖生物的关系
1 NH3-N
1)NH3-N毒害作用
是藻类生长繁殖的营养盐,但当NH3-N含量超过一定限度对水生生物是有害的,这主要是因为:分子氨具脂溶性特点,可能通过生物表面进入体内,进入的量取决于水体与生物体内(如血液)的pH。任何一边的液体pH发生变化,生物体表面两边的分子态氨(以UIA表示)的浓度均将发生变化。为了取得平衡,NH3总是从pH高的一边进入到pH低的一边。如NH3从水中进入体内,生物就会中毒;相反如NH3从体内排出,这是正常的排泄现象。UIA对鱼类的作用机理同麻痹神经的药物相似,损害鱼鳃组织,同时引起鱼类溶血作用,即红血球溶解。UIA的毒性还表现在对水生生物生长的抑制作用,降低鱼、虾、贝类的产卵能力。
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2)NH3-N毒性影响因素
氨的毒性随温度的升高而增强,水体的pH值增高,D?O减少,其毒性将显著增强。因为UIA在NH3-N中所占的比例随pH值、离子强度与温度的不同而异。 2 NH4
因带电荷,通常难以透过生物体表,较低含量对生物无害。 3 NO2-
多数研究表明,NO2-的毒害是因为NO2-进入血液后,直接与血红蛋白反应生成高铁血红蛋白,减少了血氧运输,造成缺氧。另外,有研究认为NO2-会降低一些酶类(SOD、溶菌酶等)的活性。 4 NO3-
也有毒性报道。
+
四、天然水中有效氮及其变化规律(P124)
水生植物通过吸收利用天然水中的NH4+-N、NO2--N、NO3--N等合成自身的物质,这一过程称为同化作用。
天然水中的NH4+-N、NO2--N、NO3--N等均为藻类能直接吸收利用的无机氮化合物,其中NH4+-N、NO3--N来源广,含量较高,是水生植物营养元素氮的主要形式。少数特殊藻类甚至可以直接以游离氮作为氮源(固氮作用)。不同种类的水生植物其有效氮的形式可能有所不同,但对一般藻类而言,有效氮指的主要是无机氮化合物。有机氮如果不经胺基分解作用,所含氮元素一般不能直接为植物所利用,只能在细菌的作用下被间接吸收。
实验表明,当NH4+-N、NO2--N、NO3--N共存,其含量又处于同样有效量的范围内,绝大多数藻类总是优先吸收利用NH4+(NH3),仅在NH4+(NH3)几乎耗尽以后,才开始利用NO2-、 NO3-,介质pH较低时处于指数生长期的藻类细胞,此特点尤为显著。
能被水中植物直接吸收利用的氮称为有效氮.表水层有效氮的实际浓度由水中的增氮作用和耗氮作用来决定的. 1 增氮作用
1) 生物固氮
通过固氮藻类和细菌,将N2转变为有机氮,为水体提供饵料以及肥料,潜力很大.据统计,整个地球的生物固氮总量高达2×10gN/年,比全球工业生产的全部固氮(6×10gN/年)还要多.水中藻类以及细菌固氮速度一般为15毫克N/ m2.d,相当于每公亩(100m2)水面每年免费施用硫酸氨约2.6Kg.
2) 水中生物的代谢废物
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