大连理工2008年分析化学A卷
姓名：__________ 学号：__________ _____ 级_____ 班
一、判断题（每题1分，共15分）
1．测定碱灰中的总碱度时，已知盐酸标准溶液的浓度为0.0756mol·L-1，它包含四位有效数字。 （ ）
2．精密度高，准确度就一定高。 （ ） 3．对于多元酸H3PO4，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。 （ ） 4．滴定管最后一位读数的不确定性将产生偶然误差。 （ ） 5．沉淀滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于形成沉淀的Ksp以及滴定剂和被测物的浓度。 （ ）
6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 （ ） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能被直接滴定的条件为：cK’MY≥106 或lgcK’MY≥6。 （ ） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧反应，使滴定结果偏高。 （ ）
9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离，需要增加分离柱的长度。 （ ）
10．氟离子选择性电极是由高纯LaF3晶体制作的。 （ ）
11．在紫外光谱中，发色团指的是有颜色并在近紫外和可见光区域有特征吸收的基团。 （ ） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法解决吸光度与试样浓度之间的定量关系。 （ ） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于分子光谱，差别是两者使用的波长范围有不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团是否存在的信息。 （ ）
14．氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。 （ ）
15．质谱图中质荷比最大的峰是分子离子峰。 （ ）
二、 单项选择题（每题1分，共25分） 1．下列各项造成系统误差的是 （ ） A. 滴定终点与化学计量点不一致； B. 滴定管读数时末尾数字估计不准确；
C. 用未经恒重的NaCl基准物标定AgNO3标准溶液； D. 把滴定管的读数15.36误记为16.35。 2．下列算式的结果是（ ）位有效数字：
A. 二位； B. 三位； C. 四位； D. 五位。
3．某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为：
（ ）
A．测定次数越多，置信区间越窄； B．测定次数越少，置信区间越宽；
C．置信区间随测定次数改变； D．置信区间与测定次数无关。
4．滴定分析中，基准物应具备的条件不包括下列哪项 （ ）
A．足够的纯度； B．组成与化学式完全相同； C．具有较小的摩尔质量； D．稳定。
5．有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成，以百里酚
酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体积V1(ml)，再用甲基橙做指示剂，
继续用标准溶液滴定至终点，又消耗滴定剂体积V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶液的组成为 （ ）
A. Na3PO4； B. Na2HPO4；
C. Na3PO4，NaH2PO4； D. Na3PO4，Na2HPO4。 6．用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明（ ）
A．HCl浓度是H2C2O4的两倍； B．两种酸的起始pH值相同； C．H2C2O4的浓度是HCl的两倍； D．两种酸浓度相同。 7．以0.1000mol/L NaOH溶液滴定同浓度的苯甲酸（pKa=4.21），选用的最合适的指示剂是 （ ）
A．甲基橙（pKHIn= 3.4）； B．溴甲酚绿(pKHIn= 4.9)； C．苯酚红 (pKHIn= 8.0)； D．百里酚酞(pKHIn= 10.0)。
8．摩尔法测Cl-, 所用标准溶液, 指示剂和pH条件是 （ ）
A. AgNO3，K2Cr2O7，弱碱性； B. AgNO3，NH4Fe(SO4)2，酸性；
C. NH4SCN，NH4Fe(SO4)2，酸性。 D. AgNO3，K2CrO4，中性或弱碱性。
9．金属离子M(c = 10-2 mol·L-1 )能够直接用EDTA滴定的最大Y(H)是： （ ）
A．lgY(H)lgKMY 8； B．lgY(H) ≥lgKMY 8； C．lgY(H)lgKMY’ 8； D．lgY(H) ≥lgKMY +8。
10．pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 （ ）
A．H+穿过了玻璃膜； B．电子穿过了玻璃膜；
C．溶液中的Na+ 与水化玻璃膜上的Na+ 的交换作用； D．溶液中的H+ 与水化玻璃膜上的H+ 的交换作用。
11．测定水中F—含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的柠檬酸的作用是： （ ）
A．控制溶液的pH值在一定范围内；
B．使溶液的离子强度保持一定值； C．掩蔽Al+3、Fe+3干扰离子； D．加快响应时间。
12．电位分析法中，常用选择性系数Kij的大小来衡量离子选择性电极的选择性，下列叙述正确的是 （ ）
A．Kij的值越大表明电极选择性越高； B．Kij的值越小表明电极选择性越高； C．Kij的值越小表明电极选择性越低； D．电极选择性与cjKij的乘积有关。 13．下列因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是： （ ） A．吸光物质的性质； B．光源的强度； C．吸光物质的浓度； D．检测器的灵敏度。
14．符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，摩尔吸光系数的数值 （ ）
A．增大； B．减小； C．不变； D．无法确定变化值。
15．原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的？ （ ）
A．原子的热运动；
B．原子与其它粒子的碰撞； C．原子与同类原子的碰撞； D．外部电场对原子的影响。
16. 原子化器在原子吸收分析中的作用是( )
A． 使样品游离出基态原子； B． 发射特征谱线； C． 产生具有足够强度的电磁辐射； D． 发射电子。
17．固定其他条件，色谱柱的理论塔板高度，将随载气的线速增加而怎样变化 ( ) A．基本不变； B．变大； C．减小； D．先减小后加大。
18．下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确的？ （ ）
A．分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高； B．分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关； C．分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小；
D．分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。
19．毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：（ ）
A. 不存在分子扩散； B. 不存在涡流扩散； C. 传质阻力很小； D. 载气通过的阻力小。 20．下列关于确定分子离子峰的说法中， 哪一种正确？（ ）
A. 强度最大的质谱峰； B. 质量数最大的质谱峰；
C. 质量数为奇数的质谱峰； D. 降低电离电压，强度增大的质谱峰。
21．下面有关化学位移描述正确的是 （ ）
A．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小；
B．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值大； C．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值小； D．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值大。
22．某化合物在紫外光区270nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：2700cm-1～2900cm-1，1725 cm-1，则该化合物最可能是 （ ）
A. 醛； B. 羧酸； C. 酯； D. 酮。 23．在有机化合物红外吸收光谱中 （ ）
A．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
B．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
C．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
D．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。
24．分子式为C5H10O的化合物，其NMR谱上只出现两个单峰，最有可能的结构式为 （ ） A．（CH3）2CHCOCH3； B. (CH3)3C—CHO； C. CH3CH2CH2COCH3； D. CH3CH2COCH2CH3。
25． 在质谱图谱中,CH3Br 的M+2峰的强度约为M峰的 （ ）
A．1/3； B．1/2； C．2倍； D．相当。
三、填空题（每题2分，共10分）
1. 滴定分析法中，一元弱酸能被标准碱溶液直接滴定的条件是 ；假设某三元酸的Ka1=1.0?10-2， Ka2=1.0?10-6，Ka3=1.0?10-10，若用0.1000mol?L-1的NaOH标准溶液滴定，会出现 个pH突跃。
2．气相色谱法分析极性大的组分时，根据 原则，通常
选用 固定液；要增大色谱柱的载量，通常可适当 固定液的厚度来实现。而 固定液膜的厚度可以减少传质阻力项。
3. 偶然误差是随机变量, 是无法测量和加以校正的, 但可以通过 方法加以处理，以获得满意的测定结果和评价结果。
4.原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为 蒸气，原子化方法有 原子化法和 原子化法，原子化效率较高的是 原子化法。
5．羰基化合物中的羰基伸缩振动ν（C=O）特征峰通常出现在 cm-1附近。比较C ═ C和C ═ O键的伸缩振动，谱带强度更大者是 。一般共轭效应使ν（C=O）向 波数位移；诱导效应使ν（C=O）向 波数位移。
四、滴定分析计算题 （10分）
某种碱灰样品中可能含有Na2CO3、NaHCO3 或 NaOH ，用双指示剂法进行