C.适当加热增加I2原溶解度,减少挥发; D.加入过量KI
37.红丹试样(含Pb3O4)用HCl溶解、加热,趁热加入过量K2Cr2O7溶液,析出PbCrO4?
2Pb+Cr2O7+H2O2PbCrO4?+2H
冷却、过滤,将PbCrO4沉淀溶解于HCl,加入过量KI,释放的I2再用Na2S2O3滴至淀粉终点。由此分析程序,nPbO:nNaSO为:
342232?2??
A.6:1; B.1:9; C.9:1; D.1:6
38.移取一定体积的钙溶液,用0.02000mol?L?1EDTA溶液滴定时,消耗25.00mL;取
同量体积钙溶液将Ca2?沉淀为CaC2O4,过滤,洗涤后溶于稀H2SO4中,以0.02000mol?L?1KMnO4溶液滴定至终点消耗的体积(单位:mL)为: A.5.00;
B.25.00;
C.10.00;
D.15.00
第七章 重量分析和沉淀滴定法(练习题)
(一)问答题
1.晶形沉淀的条件是什么? 2.简述沉淀形成的一般过程? 3.沉淀重量法对沉淀形式的要求? 4.沉淀重量法对称量形式的要求? 5.什么叫沉淀滴定法?
6.在中有几种确定滴定终点的方法?各是什么?
7.列表比较银量法几种指示终点的方法?
8.为什么莫尔法只能在中性或弱碱性溶液中进行滴定,而佛尔哈德法必须在强酸性溶液
中进行滴定?
9.法扬斯法中,酸度应如何控制?
10.为什么佛尔哈德法测定Cl-比测定Br-、I-引入误差的机会大? 11.试讨论莫尔法的局限性?
(二)填充题
1.试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大,减小或无影响)。(1)共同离子效应_____________;(2)盐效应____________。
2.试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大,减小或无影响)。(1)酸效应_ _________________;(2)配位效应__________________。 3.在进行沉淀反应时,对无配位反应的强酸盐沉淀,主要是考虑______效应和_____效应。 4.在进行沉淀反应时,对弱酸盐沉淀应主要考虑_________效应,当沉淀的溶解度不太小,
而有配位反应时,则应主要考虑______________。
5.已知AgCl的Ksp=1.7?10?10,Ag2CrO4的Ksp=2.4?10?12。这两种沉淀中溶解度大的是:__________________________。 6.已知Ksp,BaCrO=1.2?10?10,
4Ksp,PbCrO4=2.8?10?13。在含有[Ba2?]=1.0mol?L?1,
[Pb]=1.0?10mol?L_____________。
2??3?1
的混合离子溶液中,逐滴加入5%K2CrO4溶液,首先析出的是
37
7.CaF2(pKsp=10.5)与浓度为1L0.10mol?LHCl溶液达到平衡时有smol的CaF2溶解了,则
2??
溶液中[Ca]=_______________,[F]=____________。 8.难溶电解质的饱和溶液中,溶度积与活度积的关系式为____________________。 9.AgCl在0.01mol?LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小,这时__________效应
是主要的。若Cl?浓度增大到0.5mol?L?1,则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度,此时___________效应起主要作用。
10.在重量分析中,同离子效应是指加入过量沉淀剂以____________沉淀溶解度的现象。 11.在难溶电解质的饱和溶液中,加入其它易溶强电解质会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大。这种现象称为___________________________。
12.在重量分析中,盐效应是由于加入其它易溶的________使沉淀物_______增大的现象。 13.在重量分析中,一般加过量的沉淀剂,利用______________效应降低沉淀的溶解度,
但沉淀剂过量不能太多,否则会由于____________增大沉淀的溶解度。
14.AgCl沉淀在1mol?L?1NH3中的溶解度比在纯水中的溶解度_______,这是由________
效应造成的。
15.沉淀重量法,在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫________现
象,其产生原因有表面吸附、吸留和____________。
16.沉淀重量法在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_______现象,其产生原因除表面吸附、生成混晶外,还有___________。
17.沉淀与母液一起放置,经过一段时间后,溶液中一些可溶或微溶的杂质可能沉淀到原沉淀上面,这种现象称为________________________________。
18.重量分析中沉淀物表面吸附是有选择性的,第一吸附层将优先吸附与构晶离子
________的离子和与构晶离子_________的离子。 19.影响沉淀纯度的主要因素是__________和_________。在晶形沉淀的沉淀过程中,若
加入沉淀剂过快,除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外,还会发生_________________
现象,使分析结果___________________。
20.沉淀按物理性质不同可分为___________沉淀和_________沉淀。为了测得纯净而易于分离、洗涤的晶形沉淀,要求沉淀时有较小的___________速度。为此,制备沉淀应
在稀热溶液中进行,并_________慢慢滴加稀的沉淀剂。
21.用倾泻法过滤试样,必须注意先倾倒__________,溶液沿玻璃棒流入漏斗中,玻璃棒
下端对着滤纸_________的一边,玻棒接近滤纸,而不接触滤纸。
22.定量滤纸按_________可分为_________、________和____________三种。
23.在重量法中,如果称量形式是Mg2P2O7,而被测组分是MgSO4?7H2O。换算因数为
___________;若被测组分为MgO,则换算因数为_____________________。 24.在沉淀反应中,沉淀的颗粒愈___________,沉淀吸附杂质愈____________。
25.沉淀形成的类型除了与沉淀的本质有关外,还取决于沉淀时的__________和__________的相对大小。形成晶形沉淀时是___________速度大于___________速度。 26.均相沉淀法是利用在溶液中__________而产生沉淀剂,使沉淀在整个溶液中缓慢而均
匀地析出,这种方法避免了_________现象,从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。
?1
?1
38
27.在重量分析中,如称取过多的试样时,_____________;如称取太少的试样,则
____________。 28.晶形沉淀适宜的沉淀条件为稀溶液慢慢加入沉淀剂、搅拌溶液________和_________。 29.晶形沉淀适宜的沉淀条件为稀溶液、___________、_________、加热和陈化。 30.重量分析中晶形陈化的作用是____________________________。
31.已知AgCl的pKsp=9.80,则AgNO3滴定NaCl到化学计量点时,溶液中的
??
p[Ag]=___________;和p[Cl]=_____________________。
32.在沉淀滴定中,生成的沉淀的溶解度越______________,滴定的突跃范围就越大。 33.因为卤化银_________后易分解,故银量法的操作应尽量避免____________的照射。 34.银量法可以测定______________、________________等离子。
35.用银量法测定下列试样,为其选择确定终点的方法。(1)KSCN_________________;
(2)NH4Cl_____________。
36.莫尔法测定Cl?时,其滴定的酸碱条件是__________性或_________性。
37.莫尔法测定Cl?时,若酸度过高,会引起滴定终点的_________到达,从而引起_____误差。 38.AgNO3滴定NaCl溶液,若所用K2CrO4指示剂的终点浓度为1.0?10mol?L,则该滴
定终点时溶液中[Ag?]=_________________(已知AgCl和Ag2CrO4的pKsp分别为9.80和11.96)。该滴定终点在化学计量点_______________________到达。 39.莫尔法测定NH4Cl中Cl含量时,若pH?7.5会引起_____的形成,使测定结果偏_____。
?
40.莫尔法测定Cl含量时,若指示剂K2CrO4用量太大时将会引起终点的_____________到达。对测定结果的影响为________________误差。
41.沉淀滴定法中的摩尔法是用AgNO3标准溶液,以___________________为指示剂,此
法适用于定量测定____________________等离子。 42.莫尔法测定Cl?的终点颜色变化为由____________色转变为______________色沉淀。 43.福尔哈德法既可直接用于测定_______离子,又可间接用于测定各种_________离子。 44.福尔哈德法的滴定终点,理论上应在化学计量点________________到达,但因为AgSCN沉淀吸附Ag,在实际操作中常常在化学计量点_________________到达。 45.福尔哈德法中消除AgCl沉淀吸附影响的方法有________________除去AgCl沉淀或加
入_______________包围住AgCl沉淀。
46.福尔哈德法测定Br或I时,不需要过滤除去银盐沉淀,这是因为AgCl或AgI比
________的溶解度小,不会发生_________________反应。
47.福尔哈德法法必须在________________性条件下进行,其主要原因是
_______________。
48.福尔哈德法测定Cl?时的终点颜色变化:终点颜色为________________。
49.法扬斯法测定Cl?时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保护__________,
减少凝聚增加_____________________。 50.法扬斯法中吸附指示剂的Ka愈大,适用的pH愈______________,如曙红(pKa=2.0)
适用的pH为__________________。
51.荧光黄指示剂的颜色变化是因为它的_________________离子被_________________沉
淀颗粒吸附而产生的。
39
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?1
52.以AgNO3溶液滴定NaCl溶液时,化学计量点之前沉淀带_______________电荷,化
学计量点之后沉淀带_________________带荷。 53.判断下述情况对测定结果产生正误差还是负误差,或是无影响。
(1)以莫尔法用NaCl标定AgNO3浓度时_____________________;
(2)法扬斯法中,当用荧光黄为指示剂时的pH=6.0,则________________________。 54.判断下述情况对测定结果产生正误差还是负误差,或无影响。
?
(1)莫尔法测定Cl,当控制pH?4.0时产生__________________误差。 (2)法扬斯法测定Cl?,当曙红为指示剂产生____________________误差。 (三)判断改错题
( )1.重量分析中,由于后沉淀而引起的误差属于操作误差。 ( )2.沉淀颗粒越大,表面积越大,吸附杂质越多。 ( )3.由于盐效应的影响,使重量分析结果偏低。
( )4.所谓陈化,就是将沉淀和母液在一起放置一段时间,细小晶体逐渐溶解,大晶
体不断长大的过程。 ( )5.干燥器中的氯化钴变色硅胶变为红色时,表示硅胶已失效。 ( )6.AgNO3标准溶液,可用优级纯AgNO3直接制备。
( )7.沉淀的溶解度越大,沉淀滴定曲线的突跃范围也越大。
( )8.摩尔法只适用于Cl和Br的测定,而不适宜测定I和SCN。
( )9.标定AgNO3溶液时,若基准物质NaCl吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用
空被试验校正。
( )10.测定NaCl和Na3PO4混合溶液中的Cl时,不能采用摩尔法。 ( )11.胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。 (四)选择题
1.重量法与滴定法比较,它的缺点是:
A.费时; B.操作繁杂; C.快速; D.准确度差 2.重量分析中,影响弱酸盐沉淀形式溶解度的主要因素有:
A.水解效应; B.酸效应; C.盐效应; D.配位效应 3.下列叙述正确的是:
A.难溶电解质的溶度积越大,溶解度也越大; B.加入过量沉淀剂,沉淀的溶解度将减小; C.酸效应使沉淀的溶解度增大; D.盐效应使沉淀的溶解度减小
4.下列有关沉淀溶解度的叙述,不正确的是:
A.一般来讲,物质溶解度随温度增高而增加;
B.同一个沉淀物,其小颗粒的溶解度小于大颗粒;
C.同一沉淀物,其表面积愈大溶解度愈大;
D.沉淀反应中的陈化作用,对一样大小的沉淀颗粒不起作用 5.下列叙述中错误的是:
A.沉淀类型相同,则Ksp小时其溶解度亦小;
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