12. 在298.15K和pθ时,反应
,若设计为电池,在
电池
动势为0.9265V, 试求上述反应的
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中进行上述反应 ,电池的电
解 : 恒温恒压可逆过程中 , 体系自由能的减少等于所做的最大非膨胀功。
13. 某一化学反应若在等温等压下298.15K,pθ进行,放热40.0KJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0KJ 。 （1）计算该化学反应的 ；
（2）当该反应自发进行时 ( 即不做电功时 ), 求环境的熵变及总熵变 ;
（3）计算体系可能做的最大功为若干？
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解：（1）
（2） （3）
14. 在温度为298.15K,压力为pθ下,C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵分别为2.45和5.71J.K-1.mol-1,其燃烧焓分别为-395.40和-393.51KJ.mol-1,又其密度分别为 3513和2260Kg.m-3,试求 : (1)在 298.15K 及pθ下,石墨→金刚石的
;
(2) 哪一种晶体较为稳定?
(3) 增加压力能否使不稳定的晶体变成稳定的晶体,如有可能,则需要加多大的压力?
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15. 液态AS的蒸气压与温度的关系为
固态AS的蒸气压(升华平衡)与温度的关系为
试求AS的三相点(即气-固-液呈三相平衡的温度),并求此时的压力。
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解：三相点处，气 - 固 - 液呈三相平衡共有一个蒸气压：
将T代入任何一个方程即可求p
六.证明题
1. 试证明下列关系式 (1)
(2)
(3)
解题思路: 一般在等式左边只有一项而等式右边有两项的公式证明中,可以从如下三方面入手进行推证①由热力学函数的定义入手(如
等);②由热力学基本方程入手;③将某
一状态函数设定为其他状态函数的函数,而在具体的公式证明中,究竟该从何入手进行推证,应视待证明的公式的特征而定。
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