物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
（A）活化能 （B）指数前因子 （C）物质浓度或分压 （D）速度常数
k21????B、 B?D??25. 已知某复杂反应的反应历程为A??J 。 则B的浓度随时间的???k?1k变化率
d[B]是：答案：B dt（A） k1[A]?k2[D][B] （B）k1[A]?k?1[B]?k2[D][B] （C） k1[A]?k?1[B]?k2[D][B] （D）?k1[A]?k?1[B]?k2[D][B]
26. 反应CH3CHO → CH4 ＋CO 其活化能为 190 KJmol-1，当加入催化剂碘蒸气后，活化能
降为 136 KJmol-1；若加入催化剂后反应的频率因子不变，则在500℃时加入催化剂后反应速度增大多少倍？答案：C
（A）2.3×106 （B） 4.38×105 （C） 4.46×103 （D） 2.24×104
－
－
27. 对一般化学反应，温度升高时应该是：答案：C
（A）活化能明显降低 （B）平衡常数一定变大 （C）正、逆反应的速度常数成比例变化 （D）反应达到平衡的时间缩短 28. 气体反应的碰撞理论的要点是：答案：D
（A）气体分子可看成刚球，故一经碰撞就能引起化学反应 （B）反应分子必须互相碰撞且限于一定方向才能引起化学反应 （C）反应物分子只要互相迎面碰撞才引起化学反应
（D）一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才引起化学反应 29. 化学反应的过渡状态理论的要点是：答案：B
（A）反应物通过简单碰撞就能变成产物
（B）反应物首先要形成活化络合物，反应速度决定于活化络合物分解为产物的分解速
度
（C）在气体分子运动论的基础上提出来的
（D）引人了方位因子的概念，并认为它与熵变化有关 30. 过渡状态理论的速度常数的计算式是：答案：B
（A）k?Ae?ERTRT （B） k?N0hEE?S0?Ree?ERT
???ZeRT?Z0eRT （D） k?PZ0eRT （C） k?nAnBE第 45 页 共 54 页
物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
31. 气相反应H2(g)?I2(g)?2HI(g)的速度公式为：
1????2I?M ， 其反应机理为：I2?M????k?1d[HI]?k[H2][I2]。 dtkk2H2?2I???2HI
经处理后得：
d[HI]kk?k[H2][I2]?12[H2][I2]，则此反应的表观活化能E与E1、 dtk?1E－1、E2之间的关系为：答案：A
（A） E?E1?E2?E?1 （B） E?E?1?E2?E1 （C） E?E1?E2/E?1 （D） 无法表达
1232. 在连串反应 A ??? B ??? C 中，为了得到尽可能多的B（中间产物），可利用哪
kk一组式子来计算：答案：A
k1k2)k1k2?k1k2 cB.max?a() ?k2k1?k2ln(k1)k2k1k2?k1 （A） tB.max （B） tB.max?a( cB.maxk1)k2 ?k1?k2ln(（C） tB.maxk1k1)k1k2?k1k2 cB.max?a() ?k2k1?k2ln(33. NO的氧化反应的计量式为 2NO?O2?2NO2 ，实验确定为三级反应，其速度公式
为
dCNO2dt??1???kC2??N2O2 （快） NOCO2 反应机理如下：2NO??k2kk3N2O2?O2???2NO2（慢）
（1）用“稳态”假设求证
dCNO2dt?kC2NOCO2
解：
d[NO2]?2k3[N2O2][O2] dtd[N2O2]?k1[NO]2?k2[N2O2]?k3[N2O2][O2]?0 dt
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物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
k1[NO]2 [N2O2]?
k2?k3[O2]2k1k3[NO]2[O2]d[NO2]?2k3[N2O2][O2]? dtk2?k3[O2]由于k2?k3[O2]
d[NO2]2k1k3[NO]2[O2]2k1k3??[NO]2[O2]?k[NO]2[O2] dtk2?k3[O2]k2（2）用“平衡”假设求出
dCNO2dt的表达式？
解：对于平衡态假设：由于反应（1）达到快速平衡，K?k1[N2O2]? 2k2[NO] [N2O2]?k1[NO]2 k22kkd[NO2]?2k3[N2O2][O2]?13[NO]2[O2]?k[NO]2[O2] dtk2（3）若相对于k1、k2、k3 有E1、E2、E3，则总反应2NO?O2?2NO2所对应的表观
活化能E是多少？（即E与E1、E2、E3的关系式）
解：
2k1k3dlnkEk? E?E1?E2?E3 ?2kdTRT234. 某物质按一级反应进行分解。已知25℃时反应完成40％需要时间为50分钟。如果反应
在50℃时完成40％需要时间为10分钟试求：（1）25℃时反应的半衰期；（2）25℃时以秒为单位的反应速率常数；（3）该反应的活化能。（4）50℃时完成80％反应所需要的时间。
解：一级反应进行分解：25℃时：
1111k298K?ln?ln?0.01022min?1?1.703?10?4s?1
t1?y501?40% t1(298K)?2ln2ln2??4070s?67.84min ?4k2981.703?10 k323K?ln1t111?ln?0.05108min?1?8.514?10?4s?1 1?y101?40%第 47 页 共 54 页
物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案
8.514?10?4E11k2E11dlnkE ln?(?)ln?(?) ??42k1RT1T21.703?108.314298323dTRT E?51518J?51.52kJ
t?1k323Kln111?ln?1890s?31.5min 1?y8.514?10?41?805. 某一均相催化反应机理可以表示为：
k1k2????S?K?X???R?K ???k?1（中间络合物）（产物）（催化剂）（反应物）（催化剂）设反应物和催化剂的起始浓度分别为CS0和CK0，而且CS0??CK0，假设
k?1dCRk2k1CK0CS0?。并讨论两种极端情形??k2，试证明反应有下列表达式：dtk1CS0?k?1（1）k1CS0??k?1；（2）k1CS0??k?1时速率表达式将具有何种形式？ 解：
dCR?k2[X] dtd[X]?k1[S][K]?k?1[X]?k2[X]?k1[S0?X][K0?X]?k?1[X]?k2[X] dtd[X]?k1[S0][K0?X]?k?1[X]?k2[X]?0 dt
由于[S0]?[K0]，根据稳态假定， [X]?k1[S0][K0]k[S][K0] 由于：k?1?k2 [X]?10
k1[S0]?k?1?k2k1[S0]?k?1kk[S][K0]dCR?k2[X]?120 dtk1[S0]?k?1（1）k1CS0?k?1 （2）k1CS0?k?1
dCRk1k2[S0][K0]k1k2??[K0]?k[K0]为零级反应； dtk1[S0]?k?1k1dCRk1k2[S0][K0]k1k2??[S0][K0]?k[S0][K0]为一级反应； dtk1[S0]?k?1k?136. 有一个涉及一种反应物（A）的二级反应，此反应的速率常数表达式为
k?4.0?1010?1.45?105Texp() mol－1.dm3.s－1。
RT－
（1）求在600K，当反应物A的初始浓度为0.1mol·dm3时，此反应的半衰期；
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