物理化学课内练习(标准答案)

物 理 化 学 课 内 练 习 标 准 答 案

2aaRTRTAgHBr000ln?(?AgBr??)?lnaHBr E?E??/AgH/H2(g)pnFFH2aAgBr(02)p?(0.0711?0)?8.314?298ln(0.11?0.910)2?0.1893V

96500 ?rGm??nEF??2?0.1893?96500??36535J

0?rGmnE0F2?0.0711?96500 K?exp(?)?exp()?exp()?254.3

RTRT8.314?2980 由于?rGm??36535J?0,电池反应能够自发。 (2)如果反应为:AgBr(s)? 则:E?E?01H2(p0)?Ag(s)?HBr(0.11m,???0.910) 2RTaRT00lnHBr1?(?AgBr??)?lnaHBr /AgH?/H2(g)pFFH(02)2p?(0.0711?0)?8.314?298ln(0.11?0.910)2?0.1893V

96500?rGm??nEF??0.1893?96500??18267.5J

0?rGmnE0F0.0711?96500K?exp(?)?exp()?exp()?15.95

RTRT8.314?2980 (3)电池电动势E是强度性质的物理量,和方程式写法无关,不变;?rGm是容量性质的物理量,和反应进度有关,是原来的一半;标准平衡常数是和方程式写法有关的物理量。

18. 在压力为101.325kPa下,反应2Ca(l)?ThO2(s)?2CaO(s)?Th(s)在电池中进行

时,在1375K和1275K的?rGm分别是—20.92和—28.48kJ.mol-1。(1)计算电池反应在1375K的K0、?rGm、?rHm和?rSm,并计算电池在该温度恒温可逆操作时的

000Q可逆和W电功。(2)计算在101.325kPa时Ca(l)还原ThO2(s)所需的最低温度。

解:(1)1375K时: ?rGm??rGm?RTlnQa??rGm??20.92kJ

00第 37 页 共 54 页

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0??rGm(?20.92?103)?(?28.48?103)?rS??()????75.6J.K?1

?T1375?12750m ?rHm??rGm?T?rSm??20.92?10?1375?(?75.6)??124.87kJ

0?rGm(?20.92?103) K?exp(?)?exp(?)?6.234

RT8.314?137500003 (2)?rGm??rHm?T?rSm ?rGm??rHm?T?rSm?0

0?rHm?124.87?103??1652K T?0?rSm?75.600000

第九章 不可逆电极过程

1. 当电流通过电池或电解池时,电极将因偏离平衡而发生极化。下列图形描述了这一极化

现象。请指出下列图中的四条曲线哪一条曲线表示了原电池的负极?

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答案:(1)是负极极化曲线;(2)是正极极化曲线;

(3)是阴极极化曲线;(4)是阳极极化曲线;

2. 如上题所述,哪一条曲线表示了电解池的阳极?(4)是阳极极化曲线; 3. 通电于含有Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的电解质溶液且活度均为1时,已知:

?0(Fe2?/Fe)?-0.4402 V;?0(Ca2?/Ca)?-2.866 V;?0(Zn2?/Zn)?-0.7628

V;?(Cu02?/Cu)?0.337 V;当不考虑过电位时,在惰性电极上金属析出的次序是:

(A) Cu → Fe → Zn → Ca (B) Ca → Zn → Fe → Cu

(C) Ca → Fe → Zn → Cu (D) Ca → Cu → Zn → Fe 答案:A 4. 实际电解时,在阴极上首先发生还原作用而放电的是: 答案:C

(A)标准还原电极电位最大者 (B) 标准还原电极电位最小者

(C)考虑极化后实际上的不可逆还原电位最大者 (D)考虑极化后实际上的不可逆还原电位最小者

5. 实际电解时,在阳极上首先发生氧化作用而放电的是:答案:D

(A)标准还原电极电位最大者 (B)标准还原电极电位最小者

(C)考虑极化后实际上的不可逆还原电位最大者 (D)考虑极化后实际上的不可逆还原电位最小者 6. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的:答案:B

(A) 电阻 (B) 浓差极化的形成 (C) 汞齐的形成 (D) 活化过电位 7. 在25℃时,电解 0.5 mol .kg -1CuSO4中性溶液。若H2在Cu上的过电位为0.230 V,则在

阴极上:Cu的析出电位 ?Cu=?Cu?0RTlnaCu2???Cu?0.3281V;H2(g)的析出电nF第 39 页 共 54 页

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0位?H2=?H?2RTlnaH???H2??0.6441V ;当在阴极上开始析出H2时,残留的nF?34Cu2+的浓度为:6.48?10mol.kg-1。

8. 在25℃时,一溶液含有a = 1的Fe2+。已知电解时H2在Fe上的析出过电位为0.4 V,则

溶液的pH值最低为 0.676 时Fe方可以析出。

9. 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生如下变化:答案:A

(A)?阳变大,?阴变小 (B)?阳变小,?阴变大 (C)两者都变大 (D)两者都变小 10. 用铜电极电解CuCl2的水溶液,若不考虑超电势,在阳极上将会发生什么反应?已知:

?0(Cu2+/Cu)=0.34V;?0(O2,H2O)=1.23V;?0(Cl2,Cl-)=1.36V。

(A)析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解 答案:D 11. 当电流通过原电池或电解池时,电极电势将偏离平衡电极电势而发生极化。当电流密度

增大时,通常将发生:答案:B

(A)原电池的正极电势增高 (B)原电池的负极电势增高 (C)电解池的阳极电势减小 (D)无法判断

12. 某溶液含有Ag(a=0.05),Fe(a=0.01),Cd(a=0.001),Ni?2?2?2?(a=0.1)和

H?(a=0.001)。假定H?的活度不随电解的进行而变化,又知H2在Ag、Ni、Fe和

Cd上的超电势分别为0.20、0.24、0.18和0.3V。当外电压从零开始逐渐增加时,在阴极上发生什么变化?

(已知?Ag?/Ag=0.799V、?Fe2?/Fe=—0.440V、?Cd2?/Cd=—0.403V、?Ni2?/Ni=—0.250V) 解:?M??Mn??0?Ag??Ag??00000RTlnaMn???M nFRTlnaAg???Ag?0.799?0.05915lg0.05?0?0.7220V FRT1lnaFe2???Fe??0.440??0.05915lg0.01?0??0.4992V 2F2RT1lnaCd2???Cd??0.403??0.05915lg0.001?0??0.4917V 2F2RT1lnaNi2???Ni??0.250??0.05915lg0.1?0??0.2796V 2F20?Fe??Fe?2?2?0?Cd??Cd?2?2?0?Ni??Ni?2?2?第 40 页 共 54 页

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