气相色谱法、离子色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱联用等方法的校准曲线，测定
浓度在 mg/L 水平范围时，其相关系数 r＞0.995，测定浓度在 μg/L 水平范围时，其相关系 数 r＞0.990；采用标准气体稀释绘制标准曲线相关系数 r＞0.990。 校准曲线只能在线性范围内使用。 2．空白样测定
每批样品至少测定一个实验室全程空白样品。空白样品测定值应小于方法检出限，或用 控制图方法确定控制线进行控制；对出现空白值明显偏高时，应仔细检查原因，以消除空
白值偏高的因素。
3．样品精密度控制
3.1 实验平行样品：除色度、悬浮物、油类、BOD5、粪大肠菌群、总大肠菌群、挥发性有 机物外的项目，每批样品随机抽取 10%实验室平行样；污染事故、污染纠纷仲裁样品随机 抽取不少于 20%实验室平行样。
3.2 平行样评价：①执行相关标准方法中的规定要求，可参照附表 1 执行。当相关标准方法
或附表 1 中无明确规定时，实验室平行样相对偏差 ≤20% 为合格（平行样相对偏差
?%??x1或x2?x / x）。②特殊有机污染物若无明确规定时：样品浓度在mg/L级，或者显著
高于方法检测限（5～10 倍以上），相对偏差≤10%；样品浓度在 μg/L 级，或者接近方法检
测限，相对偏差≤20%；对某些色谱行为较差组分或多组分同时分析，相对偏差可放宽至
≤30%。
3.3 平行样检查率：平行样品包括现场平行样和实验室平行样，总检查率应不少于 20%。 4．样品准确度控制
4.1 实验室加标回收样：除悬浮物、溶解性总固体、BOD5、油类、CODcr、高锰酸盐指数等
项目外，每批样品随机抽取不少于 10%样品做实验室加标测定，加标量以相当于待测组分
含量的 0.5～3 倍，如待测组分浓度在方法检出限附近时，加标量应控制在校准曲线的低浓
度范围。加标后样品体积应无显著变化（不超过样品体积的 2%），否则应计算回收率时考
虑这项因素。
加标样品评价：加标回收率控制评价执行相关标准方法中的规定要求，可参照附表 2
执行。若无要求或附表 2 中没有的项目一般地表水回收率在 90%～110%为合格；废水回收率在 70%～130%为合格；有机物样品浓度在 mg/L 水平，回收率在 70%～120%为合格，浓度在 μg/L 水平，回收率在 50%～120%为合格。
4.2 使用有证标准物质或已知浓度质控样
对容量法和不宜进行加标回收的项目，每批样品带 1～2 个已知浓度的质控样。如果实
验室自行配制质控样，要注意与国家标准物质比对，但不得使用与绘制曲线相同的标准溶 液，必须另行配制。
质控样结果评价：有证标准物质在其规定范围或 95%～105%范围内为合格；已知浓度质控样在 90%～110%范围内为合格，痕量有机物在 60%～140%范围内为合格。
5.质控记录
随样品分析填写空白、平行、加标等质量控制记录。
第二章 底质、土壤、固体废物
一、主要依据
1.《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91-2002）； 2.《土壤环境监测技术规范》 (HJ/T166-2004) ； 3.《工业固体废物采样抽样技术规范》 (HJ/T20-1998)；
4.《水和废水监测分析方法 》（第四版增补版）（国家环境保护总局）（2002） 5.《江苏省日常环境监测质量控制样采集、分析控制要求》（苏环监测【2006】60 号） 二、现场采样
1.采样量：底质、土壤、固废采样量通常为 1Kg～2Kg。
2.风干样品的采集：用塑料器具采集样品，用塑料袋或布袋盛装样品，自然风干后制样。 3.新鲜样品采集：分析挥发性有机物的样品用金属器具直接将新鲜样品装入 40mL VOC 专用棕色玻璃瓶中，密闭冷藏保存；分析半挥发性有机物、矿物油、硫化物、氰化物等 项目的样品用金属器具直接将新鲜样品装入 500mL 棕色玻璃瓶中，密闭冷藏保存。 三、实验室分析 1.标准校准及检查
可使用水质分析相同指标的校准曲线绘制和评价方法（第二章 水和废水 三），如果底质、土壤、固废等样品基体影响比较大，可用标准加入法或者工作曲线进行校准。
2.空白样测定
每批样品至少测定一个实验室全程空白样品。空白样品测定值应小于方法检出限， 或用控制图方法确定控制限进行控制。
3.样品精密度控制
每批样品每个项目分析时须做 20%平行样；当 5 个样品以下时，平行样不少于 1 个。
平行样评价：平行样控制评价执行相关标准方法中的规定要求，若无要求则平行样 相对偏差范围参照附表 3 和附表 4 执行，对于附表 3 中未列出允许误差的项目，当样品 均匀性和稳定性较好时，参照附表 4 规定。 4.样品准确度控制
4.1 使用有证标准物质：在测定精密度合格的前提下，随样品进行 1～2 个有证标准物质 测定，测定结果在允许范围内合格，可不进行加标测试。
4.2 实验室加标回收：当选择的项目无标准物质时，可用加标回收来检测测定准确度。加标率：每批样品随机抽取不少于 10%样品做实验室加标测定。样品数不足 10 个时，适当增加加标比率。每批同类型试样中，加标试样不应少于 1 个。加标量：加标量视被测组分含量测定，含量高的加入被测组分含量的 0.5～1.0 倍；含量低的加 2～3 倍，且加标后的总浓度应不超过方法的上限浓度值，如待测组分浓度在方法检出限附近时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范围。加标浓度宜高，体积应小，不应超过原样体积的 2%，否则需进行体积校正。
加标样品评价：加标回收率控制评价执行相关标准方法中的规定要求，若无要求可参
考附表 3，对不合格者重新进行回收测定，并另增加 10%的试样做加标回收率测定。对于多组分同时测定的有机指标可进行替代物回收率评价，应保证在允许范围内，具体见附表 5 或附表 6，没有替代物的有机物测定一般要求：样品浓度在 mg/Kg 水平，回收率在70%～120%为合格，浓度在 μg/Kg 水平，回收率在 50%～120%为合格。
3.质控记录
随样品分析填写空白、平行、加标等质量控制记录。