大学化学热力学基础习题集答案

6.00kJ·mol-1,做出电功200 kJ·mol-1,则此过程的DrSm° 为______________,

而DrGm° 为_________________________________。

12.(本题 2分) 0466

可逆循环过程的熵变为__________________;不可逆过程的熵变___________ _________。

13.(本题 2分) 0447

25℃,KNO3在水中的溶解度是6mol·dm-3 ,若将1mol固体KNO3置于水中,则KNO3

变成盐溶液过程的 DG的符号为_____________, DS的符号为_____________。 14.(本题 2分) 0468

一个DrHm° >0 的反应,在DrSm° _____________、温度________________ 时可能自发进行。

15.(本题 2分) 3400

把 100℃,101.3 kPa下的 1 mol 水向真空完全蒸发为同温、同压下的水蒸 气, 已知水的气化热为 41 kJ·mol-1, 则:

DGm° = ___________ , DSm° = ________________________ 。

16.(本题 2分) 3423

已知在25℃时 CO(g) CO2(g) H2O(g) DfGm° /kJ·mol-1 -137.2 -394.4 -228.6 则反应: CO(g) + H2O(g) == CO2(g) + H2(g) , 在25℃和101.3 kPa下的

DrGm° 为___________________________________ 。

17.(本题 2分) 3424 已知 298 K时:

n-C4H10(g) C4H6 (g) DfGm° /kJ·mol-1 -15.7 152.1

则反应: C4H10(g) == C4H6 (g) + 2H2(g) , 在 298 K 和 101.3 kPa 下的 DrGm° 为______________________________________ 。 18.(本题 2分) 3425

298 K 时 , 生成气态水的 DfGm° = -228.6 kJ·mol-1,

DrSm° = -44.4 J·mol-1·K-1, 则其DrHm° 为_________________________ 。 19.(本题 5分) 0470

298 K, Br2 (g) 的标准摩尔生成焓和标准摩尔吉布斯生成自由能分别为 DfHm° =30.71kJ·mol-1,DfGm° =3.142kJ·mol-1,因此Br2 (l)的摩尔蒸发熵为

__________;正常沸点为______℃,以及它在298K时的饱和蒸气压为_______kPa。

三 . 计算题:(共420分)

1.(本题 5分) 3403

1 mol Hg(l) 在沸点 ( 630 K ) 可逆地蒸发 , 其标准摩尔蒸发焓为 54.56 kJ·mol-1, 求:

(1) 汞蒸发过程中所吸收的热量 Q; (2) 对环境作功 W; (3) DrUm° ; (4) DrSm° ; (5) DrGm° 。

2.(本题 5分) 3441

已知 298 K时, 1/2N2(g) + 3/2H2(g) == NH3(g) DrHm° 1 = -46.19 kJ·mol-1 求: (1) 2NH3(g) == N2(g) + 3H2(g) 的 DrHm° 2 ; (2) 2NH3(g) == N2(g) + 3H2(g) 的 Qv ; (3) p DV项占DrHm° 2 的百分数。

3.(本题 5分) 3451 已知下列数据(298 K)

H2(g) + 1/2O2(g) == H2O(g) DrHm° (1) = -242 kJ·mol-1 ① H2(g) → 2H(g) DrHm° (2) = 436 kJ·mol-1 ② O2(g) → 2O(g) DrHm° (3) = 498 kJ·mol-1 ③ 通过计算确定反应 H2O(g) → 2H(g) + O(g) 是吸热还是放热?

4.(本题 5分) 0406

已知下列反应的焓变为:

1/2H2(g) + 1/2I2(s) == HI(g) DrHm° = 25.9 kJ·mol-1 1/2H2(g) == H(g) DrHm° = 218 kJ·mol-1 1/2I2(g) == I(g) DrHm° = 75.7 kJ·mol-1 I2(s) == I2(g) DrHm° = 62.3 kJ·mol-1 计算反应 H(g) + I(g) == HI(g)的焓变 DrHm° 。 5.(本题 5分) 0407

已知下列数据:

(1) 2C(石墨) + O2(g) == 2CO(g) DrHm° (1)=-221.1 kJ·mol-1 (2) C(石墨) + O2(g) == CO2(g) DrHm° (2)=-393.5 kJ·mol-1 (3) 2CH3OH(l) + 3O2(g) == 2CO2(g) + 4H2O(l)

DrHm° (3)=-1453.3 kJ·mol-1 (4) 2H2(g) + O2(g) == 2H2O(l) DrHm° (4)=-571.7 kJ·mol-1 计算下列反应的焓变DrHm°

Cr2O3

CO(g) + 2H2(g) ───→ CH3OH(l) ZnO

6.(本题 5分) 0421

由光谱测得 ClF 的离解焓为 253 kJ·mol-1, 又知 DfHm° (ClF,g)= -50.6

kJ·mol-1, D(Cl-Cl)=239 kJ·mol-1, 求 D(F-F)=?

7.(本题 5分) 0423

已知下列数据(298K):

(1) H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g) DrHm° = -242 kJ·mol-1 (2) H2(g)→2H(g) DrHm° = +436 kJ·mol-1 (3) O2(g)→2O(g) DrHm° = +500 kJ·mol-1 试计算H2O(g)中O-H键的键能。

8.(本题 5分) 0473

已知 K与过量水作用, 反应焓变为 -196.9 kJ·mol-1, DfHm° (KH,s) 为

-63.43 J·mol-1, 求: KH(s) + H2O(l) == KOH(aq) + H2(g)的 焓变。 9.(本题 5分) 0477

已知: DrHm° /kJ·mol-1 (1) Fe(s) + 2H+(aq) == Fe2+ (aq) + H2(g) -42.00 (2) 1/2H2(g) == H+(g) + e- 1530 (3) Fe(s) == Fe2+ (g) + 2e- 2739 (4) Fe2+ (g) == Fe2+ (aq) -1901 求 H+(g) 的水合焓。

10.(本题10分) 0479

实验表明,NF3 在室温下稳定而 NCl3 却遇震爆炸 , 试用键焓数据推算出两

化合物的 DfHm° , 以此说明两化合物稳定性的差别。 (已知 N≡N,N-F, N-Cl,F-F,Cl-Cl的键焓分别为945,272,201,155,243 kJ·mol-1) 11.(本题 5分) 0482

已知KBr的晶格能为+677.8 kJ·mol-1, 标准摩尔溶解焓为20.9 kJ·mol-1;

Br-的标准摩尔水合焓为-318 kJ·mol-1。 求 K+的标准摩尔水合焓。 12.(本题 5分) 0484

已知: (1) C3H8 (g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l) DrHm° 1 = -2220 kJ·mol-1

(2) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) DrHm° 2 = -286.0 kJ·mol-1 (3) C(s) + O2(g) → CO2(g) DrHm° 3 = -393.5 kJ·mol-1 求丙烷的标准摩尔生成焓DfHm° (C3H8 )

13.(本题 5分) 0485 已知:

(1) 2Fe(s) + 3/2O2(g) → Fe2O3 (s) DrHm° 1 = -822.2 kJ·mol-1 (2) 2FeO(s) + 1/2O2(g) → Fe2O3 (s) DrHm° 2 = -284.1 kJ·mol-1 (3) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) DrHm° 3 = -286.0 kJ·mol-1 (4) Fe(s) + 2H+(aq) → Fe2+ (aq) + H2(g) DrHm° 4 = -86.2 kJ·mol-1 计算 FeO(s) + 2H+(aq) → H2O(l) + Fe2+ (aq) 的 DrHm° 。

14.(本题 5分) 0486

由以下热化学方程, 计算 298 K时 N2O(g) 的标准摩尔生成焓。

(1) C(s) + N2O(g) → CO(g) + N2(g) DrHm° 1 = -192.9 kJ·mol-1 (2) C(s) +O2(g) → CO2(g) DrHm° 2 = -393.5 kJ·mol-1 (3) 2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) DrHm° 3 = -566.0 kJ·mol-1 15.(本题 5分) 0487

甲苯、二氧化碳和水在298 K下的标准摩尔生成焓分别为-48.0 kJ·mol-1, -393.5 kJ·mol-1,-286.0 kJ·mol-1 。计算在 298 K和恒压下,10 g液体甲苯 完全燃烧所放出的热量。

16.(本题10分) 0488

已知 (1) CH3OH(g) + 3/2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) DrHm° 1 = -763.9 kJ·mol-1 (2) C(s) + O2(g) → CO2(g) DrHm° 2 = -393.5 kJ·mol-1 (3) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) DrHm° 3 = -285.8 kJ·mol-1 (4) CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) DrHm° 4 = -283.0 kJ·mol-1 求: ① CO(g) 和 CH3OH(g) 的标准摩尔生成焓。

② CO(g) + 2H2(g) == CH3OH(g) 的 DrHm° 。

17.(本题 5分) 3401

由下列反应计算 Cl 的电子亲合能

DrHm° /kJ·mol-1 (1) Rb(s) + 1/2Cl2 == RbCl(s) -433 (2) Rb(s) == Rb(g) 86.0 (3) Rb(g) == Rb+(g) + e- 409 (4) Cl2 (g) == 2Cl(g) 242

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