《无机及分析化学原理和应用》补充习题以及答案

2?6(0.55?1.44)6(1.44?0.55); (D).;

0.05920.05926(0.55?1.44)6(1.44?0.55)(B).; (E).。

0.05922?0.05922?6(1.44?0.55)(C).;

0.0592-

12.已知在1 mol·L1H2SO4溶液中,E? (MnO4/Mn2+)=1.45 V,E? (Fe3+/Fe2+)=0.68 V,在此条

件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,求化学计量点的电位值为 ( ) (A).0.38V; (B).0.73V; (C).0.89V; (D).1.32V; (E).1.49V。

13.据电极电位数据,指出下列说法何者是正确的 ( ) E? (Fe3+/Fe2+)=0.771V, E? (F2/F)=2.87V, E? (Cl2/Cl)=1.36 V;E? (Br2/Br)=1.07V,E? (I2/I)=0.54V。

(A).只有I能被Fe3+氧化;

--

(B).只有Br和I能被Fe3+氧化;

(C).除F外,都能被Fe3+氧化; (D).全部卤素离子都能被Fe3+氧化;

(E).在卤素中除I2之外,都能被Fe2+还原。

14.间接碘法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( ) (A).滴定开始时; (B).滴定至近终点时;

(C).在滴定I3离子的红棕色褪尽,溶液呈无色时;

(D).在标准溶液滴定了近50%时; (E).在标准溶液滴定了50%后。

15.在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐,滴定应 ( ) (A).像酸碱滴定那样快速进行;

(B).在开始时缓慢进行,以后逐渐加快; (C).始终缓慢地进行;

(D).开始时快,然后缓慢;

(E).在近化学计量点时加快进行。

16.玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于 ( ) (A).清洗电极; (D).检查电极好坏; (B).活化电极; (E).除去沾污的杂质。 (C).校正电极;

17.pH玻璃电极膜电位的产生是由于 ( ) (A).H+离子透过玻璃膜; (B).电子的得失; (C).H+得到电子;

(D).Na+离子得到电子;

(E).溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用。 18.在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,其目的是消除何种影响( ) (A).不对称电位; (D).不对称电位和液接电位;

(A).

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(B).液接电位; (E).液接电位与温度。 (C).温度;

19.从强碱滴定强酸的电位滴定曲线不能得到下列哪个数据 ( ) (A).达到化学计量点所需碱的体积; (B).酸的pKa; (C).碱的pKb;

(D).弱酸的水解常数;

(E).酸碱系统的最好缓冲范圃。

20.在浓差电池中,下列叙述正确的是 ( ) (A).E?≠0,E=0; (C).E?=0,E=0; (B).E?=0,E≠0; (D).E?≠0,E≠0。 6.2 填空题

1.在原电池中流出电子的电极为________,接受电子的电极为________,在正极发生的是________反应,负极发生的是________反应,原电池可将________能转化为________能。

2.在原电池中,E?值大的电对为________极,E?值小的电对为________极;E?值越大,电对的氧化型________越强,E?值越小,电对的还原型________越强。

3.反应2Fe2+(eq) + Cu(s) 2Fe3+(eq) + Cu2+(eq)与Fe(s) + Cu2+(eq) Fe2+(eq) + Cu(s)均正向进行,其中最强的催化剂为________,最强的还原则为________。

--

4.已知反应①C12(g) + 2Br(aq) Br2(l) + 2Cl(aq) ②12C12(g) + Br(aq)

12Br2(l) + Cl(aq)

则n1/n2=________;E1/E2=________;ΔrGm1/ΔrGm2=________;lg K1?/lg K2?=________。

--

5.反应2MnO4(aq) + 10Br(aq) + 16H+ 2Mn2+ + 5Br2(l) + 8H2O(l)的电池符号为________________________________________。

6.已知氯元素在碱性溶液中的电势图为:

ClO4

.36V.495V.40V.36V?0??? ClO3?0??? ClO?0???Cl2?1???Cl

---

则E? (ClO4/ClO)= ________;E? (ClO4/ClO)= ________;298K时将Cl2(g)通入到稀NaOH溶

液中,能稳定存在的离子是________________。

7.据E? (Fe2+/Fe)=-0.409V;E? (Sn4+/Sn2+)=0.15V;E? (Sn2+/Sn)=-0.136V;E? (Cu2+/Cu+)=0.158V;E? (Cu+/Cu)=0.522V。在酸性溶液中,用金属铁还原Sn4+时,生成________,而还原Cu2+时,则生成________。

8.在下列原电池中,若使Cu2+浓度降低,则E将________,E?将________,电池反应的ΔrGm?将________。 Cu∣Cu2+‖Ag+∣Ag

9.氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的长短和________与________两电对的________有关,它们相差愈________,则电位突跃愈________。

10.-般氧化还原指示剂的变色范围的表示式为________________,在选用氧化还原指示剂时,应尽量使指示剂的________与滴定反应的________电位相一致以减小终点误差。

11.在氧化还原反应中,电极电位的产生是由于________;而膜电位的产生是________

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的结果。

12.在H2SO4、Na2S2O3、Na2S4O6中S的氧化值分别为________。

13.KI溶液在空气中放置久了能使淀粉试纸变蓝,其原因涉及到电极反应________,与电极反应________。

6.3 某原电池的一个半电池是由金属银片浸在1.0mol·L1 Ag+溶液中组成的,另一半是由

银片浸在C(Br)为1.0mol·L1的AgBr饱和溶液中组成的,后者为负极,测得电池电动势为0.728V。计算E? (AgBr/Ag)和Ksp? (AgBr)。

6.4 已知某原电池的正极是氢电极入pH2=100kPa,负极的电极电势是恒定的。当氢电极中pH=4.008时,该电池的电动势是0.412。如果氢电极中所用的溶液改为一未知C(H+)的缓冲溶液,又重新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和pH值。如

该缓冲溶液中C(HA)=C(A-)=1.0 mol·L1,求该弱酸HA的解离常数。

6.5 计算如下反应的E?、ΔrGm?、K?和ΔrGm。

---

Sn2+(0.10 mol·L1) + Hg2+(0.010 mol·L1) Sn4+(0.020 mol·L1) + Hg(l)

??Pb ??Pb2+ ??6.6 已知铅元素在酸性溶液中的电势图:PbO2 ??求反应PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42(1.0mo1·L1) + 4H+(0.1 mo1·L1) 2PbSO4(s) + 2H2O(1) 的

电动势E和标准平衡常数K?分别是多少?已知 Ksp? (PbSO4)=1.6×10-8。

6.7 金属汞中常含有锌杂质,可以用饱和Hg2SO4溶液与汞振摇将锌除去,反应如下:

Zn(s) + Hg22+(aq) Zn2+(aq) + 2Hg(1)

若用1.0L饱和Hg 2SO4洗涤100.00g金属汞,求①反应的标准平衡常数;②所除去锌的质量;③金屑汞质量增加的分数。已知Ksp? (Hg2SO4)=7.4×10-7,E? (Hg2+/Hg)=0.793V,E? (Zn2+/Zn)=一0.763V。

6.8 将CuCl (s) 加入到一氨水溶液中后生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知E? (O2/

-6???13

OH-)=0.401V, E (Cu2+/Cu+)=0.159V, Ksp (CuCl)=1.2×10,K稳 [Cu(NH3)4]2+=2.1×10。①写出反应方程式;②求该反应25℃时的标准平衡常数K?。

6.9 已知电对H3AsO4 + 2H+ + 2eH3AsO3 + H 2O的E?=0.581V,E? (I2/I)=0.535V,①

求反应H3AsO3 + I2 + H2OH3AsO4 + 2I + 2H+在25℃时的标准平衡常数;②如果溶液的pH=7.00,反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?③如果溶液的C(H+)=6.0mo1·L-1,反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?

6.10 已知E? (O2/OH)=0.401V,E? (S/S2)=-0.48V;Ksp? (Ag2S)=6.3×10-50,K稳? [Ag(CN)2]=1.3×1021。在空气存在下将Ag 2S溶解在NaCN溶液中,反应生成Ag(CN)2-和单质硫。①写出相应反应的离子方程式;②计算25℃时该反应的标准平衡常数。

6.11 已知 E? (Au3+/Au)=1.50V, E? (Au+/Au)=1.68V,E? (AuCl4/AuCl2)=0.93V,E? (AuCl2/Au)=1.61V。①通过计算说明Au+在溶液中是否歧化?②计算K稳? (AuCl2)和K稳? (AuCl4)。③计算25℃

时AuCl2歧化反应的标准平衡常数。

6.12 将氢电极插入含有0.50 mo1·L-1HA和0.10 mo1·L-1A的缓冲溶液中,作为原电池的

1.455?0.126-

负极;将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0 mo1·L-1C1的AgNO3溶液中。已知pH2=100kPa

时测得原电池的电动势为0.450V,E? (Ag+/Ag)=0.799V。①写出电池符号和电池反应方程式;

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②计算正、负极的电极电势;⑦计算负极溶液中的C(H+)和HA的解离常数。

6.13 已知E? (Ni2+/Ni) = -0.246V,E? (Fe2+/Fe) = -0.44V。计算298K时反应:

Ni2+(0.10 mo1·L-1) + Fe(s) Fe2+(0.010 mo1·L-1) + Ni(s)

的E和100℃时该反应的E。

第7章 配位化合物与配位平衡

7.1 回答问题

(1)配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数有何不同?

(2)酸效应曲线是怎样绘制的?它在配位滴定中有什么用途? (3)金属指示剂应具备什么条件?

(4)提高配位滴定选择性的方法有哪些?

(5)掩蔽干扰离子的方法有哪些?配位掩蔽剂、沉淀掩蔽剂应具备什么条件? 7.2 填空题

(1)用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,可用________掩蔽Fe3+。 (2)用EDTA滴定Bi3+时,可用________掩蔽Fe3+。

(3)在Ca2+、Mg2+混合溶液中测定Ca2+,要消除Mg2+的干扰,应用________掩蔽法。 (4)用EDTA测定Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Al3+、Fe3+,最简单的方法是________。在pH=2时,直接滴定________;在pH=4~6时用________滴定法测定Al3+。

(5)配位滴定的方式有________。SO42-、PO43-、Li+、Na+等一般可采用________;与EDTA反应慢、本身又易水解或封闭指示剂的金属离子可用________;虽与EDTA形成稳定配合物,但缺少变色敏锐的指示剂的金属离子用________;测定锡青铜合金中锡含量时用________。

7.3 有一钴配合物,其百分组成分别如下:O 23.2%,S 11.6%,Cl 13.0%,H 5.4%,N 25.4%,该配合物的水溶液与AgNO3溶液相遇不产生沉淀,但与BaCl2溶液反应生成白色的BaSO4沉淀,它与稀碱溶液无反应,写出此配合物的化学式。

7.4 试计算并比较标准状态下[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-氧化能力的相对强弱。

7.5 计算AgCl在1升0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度。问100克AgCl能否全部溶解在1升1mol·L-1的氨水中?

7.6 0.020 mol·L-1的Cu2+溶液100mL与0.28 mol·L-1氨水100mL相混合,求溶液中Cu2+

的浓度为多少?

7.7 计算pH=5.0时,ZnY2-的条件稳定常数。假设Zn2+与EDTA的浓度均为0.010mol·L-1,问pH=5.0时,能否用EDTA溶液准确滴定Zn2+?

7.8 试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最高酸度(最低pH)。

7.9 在0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中,含有1.0mol·L-1游离氨,求溶液中Ag+的浓度。 7.10 设溶液中含有浓度均为0.010 mol·L-1的Pb2+、Bi3+两种离子,问能否利用控制酸度的方法单独滴定Bi3+,而Pb2+不干扰。

7.11 请拟订用EDTA测定Bi3+、Al3+、Pb2+、Mg2+混合溶液中Pb2+离子含量的简要方案。

2+2+2+

7.12 如何利用掩蔽和解蔽的方法测定Co、Cd、Mg混合溶液中各组分的含量? 7.13 称取0.5000克的煤试样,灼烧并使其中的硫完全氧化成为SO42-。处理成溶液并除

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