六、计算题
1、用(CF3) 3COOC(CF3) 3引发聚合CF2=CF-CF=CF2制得分子量约为10000的聚全氟丁二烯,试根据19FNMR测定和计算结果(见下表)确定所得聚合物链 (1)是1.2加成为主还是1.4加成为主 (2)是否分枝及分枝情况如何 (3)推出所得聚合物链的基本结构
─────┬───┬───┬──────┬──┬───┬──── │化 学│ 峰 │ │全氟│峰面积│ 编 号 │ │ 面 │峰 归 属 │ │氟数目│ │位 移│ 积 │ │数目│3100 │
─────┼───┼───┼──────┼──┼───┼───── a (CF3) 3CO│-65.5 │0.11 │ │ 9 │ 1 │ 1+7
│ │ │ │ │ │ ───=4 b (CF3) 3CO│-67.7 │0.64 │ │ 9 │ 7 │ 2
│ │ │ │ ? │ (CF3) 3COOC(CF3) 3 C CF2 │-112.0│0.156 │-O-CF2-CF= │ 2 │ 17 │ │ │ │ │ │ │
d CF2 │-113.5│1.85 │-CF2-CF2-CF=│ 2 │ 92 │7+92+7+92+7 │ │ │ │ │ │────=51 e CF │-132.4│0.075 │-CF2-CF-CF- │ 1 │ 7 │ 4 │ │ │ O- │ │ │ f CF │-150.0│0.92 │-CF=CF- │ 1 │ 92 │ │ │ │ │ │ │
g CF │-153.1│0.075 │-CF2-CF-CF- │ 1 │ 7 │ CF2=CFCF=CF2 │ │ │ CF2 │ │ │
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2、今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，?发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO4氧化可得到丙酮和乙酸，由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？
3、氯乙烯和偏氯乙烯的共聚物，经脱除HCl和裂解后，产物有等，其比例大 致为10:1:1:10(重量),由以上事实，?则对这两种单体在共聚物中的序列分布可得到什么结论？
4、异戊二烯聚合时，主要有1.4－加聚和3.4－加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方式有线性关系，今已知天然橡胶的裂解产物中
的比例为96.6:3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可以得到什么结论？
5、某碳链聚α-烯烃，平均分子量为M＝1000M。（M。为链节分子量）试计算以下各项数值：
（１）完全伸直时大分子链的理论长度 （２）若为全反式橡象时链的长度 （３）看作Gauss链时的均方末端距 （４）看作自由结合链时的均方末端距
（５）当内旋转受阻时（受阻函数cosθ＝0.438）的均方末端距 （６）说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限