O(1)NK,(2) H3OO(d) M=(1) CO2 ,(2) H2O(a)(e)KMnO4(f)+135+┌IR: 1750cm-1 ┐ ┌ NMR: ?=7.9, 4H 单峰┐
└2500?3000cm-1 ┘ └ ?=11.4,2H 单峰 ┘ (注: 字母下方括号内的数据为此化合物的波谱数据. 横箭头上方的为加入试剂.) 49. 5 分
给出化合物(a)~(f)的正确结构.
1) BrCH2CO2C2H5, Zn MnO2 戊烷 Ph3P=CH2
(a) ───────────→(b)──────→ (c) ─────→ (f) 2) H2O
┌NMR:?=7.2单峰(5H)┐ ┌IR: 1735cm-1┐ ┌IR: 1730cm-1┐┌IR: 1735cm-1┐ └ ?=10.0 单峰(1H) ┘ └ 3350cm-1 ┘ │ 1750cm-1 │└ 1650cm-1┘ └ M+=192 ┙ H3O+ KOH
(c) ─────────→ (d) ───────→ (e) ┌ NMR:?=7.1单峰(5H)┐ ┌ M+=208 ┐ └ ?=2.28单峰(3H) ┘ └?max=225nm ┘
(注: 字母下方括号内的数据为此化合物的波谱数据. 横箭头上方的为加入试剂. 50. 5 分
某一化合物中质子, 用60MHz电磁辐射照射与用100MHz电磁辐射照射, 其化学位移值δ哪个大?其与TMS之间的频率差哪个大? 51. 2 分
核磁共振波谱法中, 什么是化学位移? 52. 2 分)
核磁共振波谱法中, 什么是耦合常数?它随外加磁场强度变化?怎么变化? 53. 5 分
下列环烯中, 能产生核磁共振信号的质子, 各有几种类型?请用a,b,c,d标在下列结构 式上。
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54. 2 分)
核磁共振波谱法中, 什么是磁旋比?它与外加磁场强度有关吗? 55. 5 分
核磁共振波谱法中, 什么是屏蔽常数? , 它与哪些因素有关? 56. 5 分
核磁共振波谱法中, 什么是影响化学位移的诱导效应?它对化学位移的影响怎么样?
57. 5 分
核磁共振波谱法中, 什么是磁各向异性效应?它对化学位移值?的影响怎么样? 58. 5 分
NMR法中, 什么是化学等价?什么是磁等价?两者有什么关系? 59 10 分
一个沸点为41OC的烃类, ?R特征吸收峰在1640cm-1处, 1H-NMR的?有1.0 (单峰,9H)4.9(多重峰, 2H)和5.7(多重峰, 1H)。试推测该化合物的结构。 60. 10 分
某一烃类化合物,质谱的分子离子峰m/e=102, 其1H-NMR谱在?=7.4(单峰, 5H)和 3.1(单峰,1H), 以及IR吸收峰在2210cm-1和3310cm-1, 试推导该化合物的结构。 61. 10 分)
某分子式为C5H7NO2的化合物, 它的?R和1H-NMR谱图如下,试推导其结构。 62. 10 分
某未知试样经元素分析知:其中不含氮, 硫和卤素, 相对分子质量为105+2, 它的UV, ?R 和1H-NMR谱如下, 试确定其结构。 63. 5 分
只有一组1H-NMR谱图信号和特定分子式的下列化合物, 可能的结构是什么? (1) C2H6O (2) C3H6Cl2 (3) C3H6O 64. 5 分
分子式为C4H7Br3的化合物在1H-NMR 图上在?=2.0与3.9处, 有两个单峰其峰面积之 比为3:4, 请写出结构式。 65. 5 分
一个卤代烃, 分子式为C5H10Br2,测得1H-NMR谱图如下: (1) 有三种类型质子
(2) 化学位移 峰裂分 a:δ=1.3 多重峰 b:δ=1.85 多重峰 c:δ=3.35 三重峰 (3) 峰面积之比 a:b:c=1:2:2 请写它的结构式, 并进行分析。 66. 5 分
试预测丁二酸二乙酯 CH3-CH2-OCO-CH2-CH2-COO-CH2CH3 的1H-NMR谱图, 请写出各峰的化学位移大小(或高,低场), 裂分图与峰面积(相对强度) 之比。 67. 5 分
化合物(a),(b),(c)分子式都是C5H10Br2, 它们的1H-NMR谱数据如下, 试推测(a),(b),(c) 的结构
(a) (b) (c) ?1.0, 6H, 单峰 1.0,6H, 三重峰 0.9,6H, 二重峰 3.4, 4H, 单峰 2.4,4H, 四重峰 1.5,1H, 多重峰 1.85,2H, 多重峰 5.3,1H, 三重峰 68. 5 分
核磁共振波谱法中, 什么是进动频率(或称Larmor频率)? 它与外磁场强度有关吗? 它有什么特点? 69. 5 分
核磁共振波谱法中, 自旋核1H,31P,13C,19F,它们的自旋量子数?=1/2, 在外磁场作用下 产生能级分裂,能产生几个能级?用什么表示?它们的相邻两能级能量之差能相等吗? 70. 2 分
核磁共振波谱法中, 什么是屏蔽作用? 71. 10 分
两个异构体A和B, 分子式皆为C8H10O, 它们的?R和1H-NMR的谱图如下所示, 试推测其结构。
72. 10 分
一个高沸点的有机卤化物Ms显示分子离子峰在 m/e=154和156, 其相对丰度为3:1, ?R特征吸收在1695cm-1,1H-NMR如图所示, 试推断其结构。
73. 10 分
化合物分子式为C9H10O, 其?R和1H-NMR谱图如下, 试推测其结构。
74. 10 分 (4655)
某沸点为82OC的液体, 相对分子质量为60, IR在3300cm-1强宽峰, 1H-NMR: ? 1.1(双峰, 6H), 3.9(七重峰, 1H)和4.8(单峰, 1H) 试推测其结构。 75. 10 分
某液体化合物, 分子式为C5H7NO2, IR特征吸收峰位置在2240cm-1和1730cm-1 , 1
H-NMR谱?=2.7(单峰, 4H)和3.8(单峰, 3H), 试推测此化合物的结构并解释?=2.7处4H单峰是什么基团形成的。 76. 10 分
一个有鱼腥味的液体, 元素分析:ω(C)=68.93%,ω(H)=15.04%和ω(N)=16.08%, ?R在3300cm-1存在弱双峰, 1H-NMR 显示: ?=0.8(单峰, 9H), 1.1(单峰, 2H)和2.3(单峰, 2H), 试推断其可能的结构。
77. 5 分
两个非对映体(A)和(B), 所具有的普通结构如下:
Cl
ClCH3 ( “
”指此键空间关系不定)
CH3 化合物(A)对环上亚甲基给出单峰, 而化合物(B)则给出多重峰, 画出这两个异构体的
三度空间结构, 并解释差异的原因。 78. 5 分
一个烃类分子式为C9H10, 其1H-NMR谱图如下所示, 试推导其结构。