2、增长速率与终止速率之比-----在终止反应结束链之前，完成了多少增长步骤； 4、光化学反应基础 1、光化学反应过程
初级过程吸收光量子形成激发态
形成的激发态有四种命运：1、辐射跃迁2、无辐射跃迁3、光分解4、光合成 次级过程：激发态物种分解产生的自由基而引发的反应 光化学第一定律：
1、光子的能量大于最弱化学键能时，才能引发光解反应； 2、光还必须被所作用的分子所吸收； 光化学第二定律：
1、被活化的分子数等于吸收分子数； 2、分子对分子吸收是单光子过程； Einstein公式E = N0hv =N0hc/? 若?=400nm，E=299.1kJ/mol ?=700nm，E=170.9kJ/mol
由于通常化学键能大于167.4kJ/mol，所以波长大于700nm的光就不能引发光化学解离。 2、大气中重要吸光物质的光解
UVA(320--400nm)；UVB(290--320nm)；UVC(小
290nm)
太阳辐射特点：1、?小于290nm不能到达地面；
2、800---2000几乎被水和二氧化碳吸收； 3、地面反射，平均反射率29--34%
1、卤代烃的光解（其中以卤代甲烷的光解对大气污染化学作用最大）（重要） ?、CH3X+hv→CH3·+X· (F>H>Cl>Br>I)
?对于卤代烷中含有一种以上的卤素，则断裂的是最弱的键（I>Br>Cl>H>F) ?高能量的短波长紫外光照射，可能发生两个键的断裂，应断两个最弱键； 即使是最短波长的光，如147nm,三键断裂也不常见； 氟利昂和哈龙的命名规律： CFC-XYZ
X=[C]-1 Y=[H]+1 Z=[F] Halon-ABCDE
A=[C] B=[F] C=[Cl] D=[Br] E=[I]
大气中重要自由基的来源（重要） 1、HO.
1、O3光解（清洁大气中HO·的主要来源） O3+hv→O·+H2(CH4、H2O)→HO·
2、HNO2光解（污染大气中HO·的主要来源） HNO2+ ?ν（λ<400nm）→ HO· + NO 3、H2O2光解
H2O2 + ?ν（λ<360nm）→ 2HO· 4、醛的光解
HCHO + ?ν（λ<313nm）→ H· + HCO· H· + O2 → HO2·
HO2·+NO → HO· + NO2 2、HO2· 1、醛的光解
HCHO + ?ν（λ<313nm）→ H· + HCO· H· + O2 → HO2· CHO·+O2→ HO2· + CO
任何光解过程只要有 H·和 HCO·生成，均可与O2作用生成HO2· 2、H2O2光解
H2O2 + ?ν （λ<360nm）→ 2HO· 2HO· + H2O2 → HO2· + H2O 3、亚硝酸酯的光解
CH3ONO + ?ν (λ<300~400nm)→ CH3O· + NO
CH3O· + O2 → HCHO + HO2· 4、 烷氧基与O2的作用
RCH2O·+O2 → RCHO + HO2· 3、R·
1、醛、酮的光解
CH3CHO + ?ν → CH3· + HCO·
CH3COCH3+