CH=CHCH23RCHCHCHCHCHCH222CH3CH3CH3CH=CHCH23... ...
二级自由基
头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物 反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
RCH=CHCH232RCHCH2CH=CHCH23CH=CHCH3CH3CH3RCHCHCHCH22CH3
二级自由基
一级自由基
丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：
三级＞二级＞一级碳正离子。
xxii) (十八) 化合物(A)的分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，但
不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。
解：(A)
CH3 (B)
BrCH3CH2CHCH3
HCHCH=CHHCH=CHCH32233(C) C 或 C
反应式略。
xxiii) (十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发
生如下的化学反应：
xxiv) (1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量
的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍；
xxv) (2) 三者都能HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下与
HCl作用得到的是同一产物；
xxvi) (3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到
分子式为C4H8O的化合物；
xxvii) (4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
xxviii) 试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应
式。
解：(A)
HCHCCHHCCCH3233 (B) C (C) C有关的反应式略。
xxix) (二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶
液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解：
CH3A)(CH)C=CCHCH3223(CH3(A)(1) O3(2) HO , Zn2+H
(CH)C=CCHCH3223KMnO4OOCHCCH + CHCCHCH33323OO
CHCCH + CHCCHCH33323xxx) (二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，
生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。
解：
CH3Br(A)CH3CH3CH3Br(E)CHCHCHCHCHCHCHHC=CHCHHC=OCHCOOH3C2333C33C33(B)(C)(D)各步反应式：
NaOHCHCHCHCH33CHOH25
CH3CH3CHC=CHCH33(B)HBrKMnO4+HCH3CHC=O+CHCOOH33(C)(D)r(A)BCH3CHHCH3CC23Br(E)
xxxi) (二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯烃
(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？
CH3HCHCHHH3C2C2C3 解：C7H15Br的结构为：CHBr(A)~(E)的结构式：
CH3(A)CH3CH3(C)CH=CCHCHCHCHHCHCH=CHCHCHCHC=CHCHCHCH22233233223C
(B)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(D)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(E)
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结
构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：
CH3(1) O32) HO/Zn CHC=CHCHCHCH23223(CHC=O + O=CHCHCHCH3223(A)HCHH3(1) O3 (B)(+2) HO/ZnCCHCHHCHCHCOO=C2CH33223(C)(1) O3O(2) HO/Zn2CH=O + CHCCHCHCH23223
xxxii) (二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都
能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。
A)CHCCCHHCHCCHB)C33 ( 32解：(各步反应式：
BrCHCHCCH+232(A)CHCHCCH32CHCHCCH32棕红色CCl4CHCHCBrCHBr3222无色Ag(NH)NO323CHCHCCAg32(灰白色)
KMnO4CHCHCOOH + CO322