vi) (十) 写出下列各反应的机理： (1) 解：
CH=CH2+HCH=CH2HBrCHCH23Br
CHCH3HCHCH23-Br CHCH23Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH)32(2) HO , OH -22CH3HHOH
CH33解：
CH31/2(BH)322CH3BH2CH3B
3 H2O2 , OH -CH3HHOH
BrHBrROOR(3)
CH3CH3
解：该反应为自由基加成反应：
h??or ?引发： ROOR2 RO O+ HBr RROH + Br
BrH3增长： CBrH3 C+ HBrCH3+ BrCH3Br
+ Br
… …
终止： 略。
CH3CH3(4)
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+H
CH3+HCH)C=CHCHCHCH=CH3222解：(CH3(CH)CCHCHCHCH=CH32222
CH3 (箭头所指方向为电子云的
流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3
CH3CH3vii) (十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
H=CHCHCCH解：(1) C22HClClHgCl2 CHHCHCCH3C2 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化
的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC
H=CHCHCCHCH=CHCHCH=CH(2) C 22222LindlarH2解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂
的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3) CH=CHCHCCH22CHOH25 CH=CHCHC=CH222KOHOCH25解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，
2
导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
653CH=CHCHCCH22CHCOHCHCHCHCCH222O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。
(5)
CHCOH33O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
CH)CCH=CH332(6) (浓 HIICH3CHHCH3CC3
CH3+
+
解释 ：重排， C+稳定性：3°C＞2°C viii) (十二) 写出下列反应物的构造式：
H24(1) C+KMnO , H4HO22CO + 2HO22
CH=CH22 H(2) C612-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)CHCOOH + CHCOOH 323CH3CHCHCH=CHCH33H(3) C612
(CH)CO + CHCOOH 3225-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)C=CHCHCH3223 H(4) C610-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H2CHCHCOOH 32CHCHCCCHCH3223 H812(5) C+KMnO , H4HO2(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO322222
(CH)C=CHCHCHCH=CH32222
2H , Pt2CHCHCHCHCHCHCH3222223H712(6) CAgNO3NHOH4
CHAg711CHCHCHCHCHCCH 32222ix) (十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反
应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)
CCH + NaNH2(1) R强酸强碱RCCNa + NH3
酸弱碱弱所以，该反应能够发生。 CCH + RONaRCCNa + ROH(2) R
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
HCCH + NaOHCHCCNa + HO332(3) C
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
OH + NaOH(4) R弱酸RONa + HO2
强酸所以，该反应不能发生。
x) (十四) 给出下列反应的试剂和反应条件： (1) 1-戊炔 → 戊烷
HCHCHCCHCHCHCHCHCH 32232223解：CNiH2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯
CHCHCHCH3223CHCHCCCHCH23lC=C解：32 indlarHH(or P-2)H2(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯
CHCHCHH322HCHCHCCCHC=C 3223解：CNH(l)3HCH3NaCH)CHCHCH=CH(CH)CHCHCHCHOH3222(4) ( 32222CH)CHCHCH=CH3222解：((1) BH26-(2) HO , OH22(CH)CHCHCHCHOH32222
xi) (十五) 完成下列转变(不限一步)：
HCH=CHCHCHCHBr32322(1) C HCH=CHCHCHCHBr 32H322解：CO22HBr