《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)

vi) (十) 写出下列各反应的机理: (1) 解:

CH=CH2+HCH=CH2HBrCHCH23Br

CHCH3HCHCH23-Br CHCH23Br

(2)

CH3(1) 1/2(BH)32(2) HO , OH -22CH3HHOH

CH33解:

CH31/2(BH)322CH3BH2CH3B

3 H2O2 , OH -CH3HHOH

BrHBrROOR(3)

CH3CH3

解:该反应为自由基加成反应:

h??or ?引发: ROOR2 RO O+ HBr RROH + Br

BrH3增长: CBrH3 C+ HBrCH3+ BrCH3Br

+ Br

… …

终止: 略。

CH3CH3(4)

(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+H

CH3+HCH)C=CHCHCHCH=CH3222解:(CH3(CH)CCHCHCHCH=CH32222

CH3 (箭头所指方向为电子云的

流动方向!)

CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3

CH3CH3vii) (十一) 预测下列反应的主要产物,并说明理由。

H=CHCHCCH解:(1) C22HClClHgCl2 CHHCHCCH3C2 双键中的碳原子采取sp2杂化,其电子云的s成分小于采取sp杂化

的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源。

所以,亲电加成反应活性:C=C>CC

H=CHCHCCHCH=CHCHCH=CH(2) C 22222LindlarH2解释:在进行催化加氢时,首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂

的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键。

所以,催化加氢的反应活性:叁键>双键。

(3) CH=CHCHCCH22CHOH25 CH=CHCHC=CH222KOHOCH25解释:叁键碳采取sp杂化,其电子云中的s成分更大,离核更近,

2

导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp杂化,其电子云离核更远,不能发生亲核加成。

(4)

653CH=CHCHCCH22CHCOHCHCHCHCCH222O

解释:双键上电子云密度更大,更有利于氧化反应的发生。

(5)

CHCOH33O

解释:氧化反应总是在电子云密度较大处。

CH)CCH=CH332(6) (浓 HIICH3CHHCH3CC3

CH3+

+

解释 :重排, C+稳定性:3°C>2°C viii) (十二) 写出下列反应物的构造式:

H24(1) C+KMnO , H4HO22CO + 2HO22

CH=CH22 H(2) C612-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)CHCOOH + CHCOOH 323CH3CHCHCH=CHCH33H(3) C612

(CH)CO + CHCOOH 3225-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)C=CHCHCH3223 H(4) C610-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H2CHCHCOOH 32CHCHCCCHCH3223 H812(5) C+KMnO , H4HO2(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO322222

(CH)C=CHCHCHCH=CH32222

2H , Pt2CHCHCHCHCHCHCH3222223H712(6) CAgNO3NHOH4

CHAg711CHCHCHCHCHCCH 32222ix) (十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性,试判断每个反

应能否发生?(pKa的近似值:ROH为16,NH3为34,RC≡CH为25,H2O为15.7)

CCH + NaNH2(1) R强酸强碱RCCNa + NH3

酸弱碱弱所以,该反应能够发生。 CCH + RONaRCCNa + ROH(2) R

弱酸强酸所以,该反应不能发生。

HCCH + NaOHCHCCNa + HO332(3) C

弱酸强酸所以,该反应不能发生。

OH + NaOH(4) R弱酸RONa + HO2

强酸所以,该反应不能发生。

x) (十四) 给出下列反应的试剂和反应条件: (1) 1-戊炔 → 戊烷

HCHCHCCHCHCHCHCHCH 32232223解:CNiH2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯

CHCHCHCH3223CHCHCCCHCH23lC=C解:32 indlarHH(or P-2)H2(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯

CHCHCHH322HCHCHCCCHC=C 3223解:CNH(l)3HCH3NaCH)CHCHCH=CH(CH)CHCHCHCHOH3222(4) ( 32222CH)CHCHCH=CH3222解:((1) BH26-(2) HO , OH22(CH)CHCHCHCHOH32222

xi) (十五) 完成下列转变(不限一步):

HCH=CHCHCHCHBr32322(1) C HCH=CHCHCHCHBr 32H322解:CO22HBr

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