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※<习题七> 课后习题：
1．分析氧化过程的作用及其特点
答：氧化过程是生产大宗化工原料和中间体重要的反应过程，主要化学品中50%以上和氧化过程有关。氧化反应以烃类的氧化最具代表性，烃类的氧化又可分为完全氧化和部分氧化两种。
反应特点：1） 反应热量大：氧化反应是强放热反应，氧化程度越大反应放热越多，完全氧化时的热效应是部分氧
化时的8-10倍。
2） 反应不可逆：由于氧化反应的ΔG＜＜0，故为热力学不可逆反应，反应不受化学平衡限制，理论
上可以达到100%的单程转化率。但实际生产中为保证目的产物的产率而要控制转化率，以保证较高的选择性。
3） 氧化途径复杂多样：由于烃类及其衍生物和中间产物的不稳定，催化剂和反应条件的不同，氧化反
应可经过不同的反应路径转化为不同的产物，而且催化剂的选用是决定氧化路径的关键。
4） 过程易燃易爆：烃类与氧或空气容易形成爆炸混合物，因此氧化过程的设计和操作时要注意安全。
2．典型的气—固相催化氧化常见的反应器类型有哪几种？各有什么优缺点？ 答：常见的反应器类型有固定床反应器、流化床反应器。
固定床反应器常见的是列管式反应器，其优点：气体在床层内的流动近似平推流，返混较小，适用有串联式深度氧化副
反应的反应过程，可抑制串联副反应的发生，提高选择性；对催化剂的强度和耐磨性要求比流化床低。其缺点：结构复杂，催化剂装卸困难；空速较小，生产能力比流化床小；反应器内沿轴向温度分布有一最高点，称热点，热点的出现使催化床层只有一小部分催化剂在最佳温度下工作，影响催化剂效率的充分发挥。
流化床反应器的优点：结构简单，催化剂装卸容易，空速大；具有良好的传热效率，反应器内温度均一，温差小，反应
温度易于控制；因易返混，原料可稍高于爆炸下限，以提高反应物浓度和生产能力；较适合深度氧化产物主要来自平行副反应，且主、副反应的活化能相差甚大的场合。其缺点：产物停留时间长，串联副反应严重，不利于高转化率的获得；对催化剂的强度要求高，系统中要配高效率的旋风分离器以回收催化剂粉末；气体通过催化剂床层时可能有大气泡产生导致气—固接触不良，反应转化率下降；空速受催化剂密度、反应器高度和旋风分离器回收催化剂能力的限制。
3． 掌握乙烯环氧化制环氧乙烷的原理、催化体系和反应主流程。
答：原理：原子态吸附氧是乙烯银催化氧化的关键氧种。
原子态吸附氧与底层氧共同作用生成环氧乙烷或二氧化碳，分子氧的作用是间接的。
θ
O2?4Ag(相邻)?2O2?(吸附态)?4Ag?
6Ag??6O2?(吸附态)?C2H4?2CO2?6Ag?2H2O
7C2H4?6Ag?O2?(吸附态)?6C2H4O?2CO2?6Ag?2H2O
另一种机理：乙烯与被吸附的氧原子之间的距离不同，反应生成的产物也不同 。被吸附氧原子距离较远时发生亲电性弱吸附，生成环氧乙烷；距离较近时为亲核性强吸附，生成二氧化碳和水。
催化体系：乙烯直接氧化法生产环氧乙烷的工业催化剂为银催化剂，它由活性成分银、载体和助催化剂组成。载体功能是提高活性组分银的分散度，防止银的微小晶粒在高温下烧结，工业选用比表面积小，无孔隙或粗孔隙型惰性物质。比表面积和形状对催化剂性能有影响。助催化剂的作用是提高反应速率和选择性，降低反应温度。活性成分银的含量对催化剂的活性和选择性有关。催化剂的制备有两种方法，早期采用粘接法或称涂覆法，现在采用浸渍法。粘接法用粘接剂将活性组分、助催化剂和载体粘接在一起；浸渍法一般采用水或有机溶剂溶
解有机银作银浸渍液。
反应主流程：包括反应部分和环氧乙烷回收、精制两大部分。反应部分反应器流出的环氧乙烷用冷却装置冷却后用水吸收，尾气循环使用。回收精制部分的环氧乙烷水溶液中含有甲醛、乙醛等杂质，根据环氧乙烷的用途不同提浓和精制方法不同。 4． 致稳气的作用是什么？
答：减少混合气的爆炸极限，增加体系的安全性，具有较高的比热荣，有效的移除部分反应热，增加体系的稳定性。
七章习题.doc
补充习题：
1了解氧化过程的作用及其特点。
2分析催化自氧化反应的特点并给出在化工应用中的实例。 3了解络合催化氧化原理及其在Wacker反应中的应用。 4间接氧化法生产环氧丙烷的原理和使用的催化剂是什么？
5间接氧化法生产环氧丙烷过程中主反应器是什么类型？为什么这样选择？ 6比较分析非均相催化氧化和均相催化氧化的特点。 7了解重要的非均相催化氧化类型并举出实例。
8非均相催化氧化反应机理有几种？各自描述的特点是什么？
9典型的气—固相催化氧化常见的反应器类型有哪几种？各自的优缺点是什么？ 10了解绿色化学及清洁生产概念，就氧化反应举例说明。 11掌握乙烯环氧化制环氧乙烷的原理、催化体系和反应主流程。 12乙烯环氧化反应工艺条件选择的依据是什么？ 13致稳气的作用是什么？
14掌握丙烯氨氧化制丙烯腈的原理、催化体系和反应主流程
15通过丙烯氨氧化Bi—Mo—Fe多元氧化物催化剂，了解各组分的相互作用。 16丙烯氨氧化制丙烯腈工艺参数选择的依据是什么？ 17了解共沸精馏的原理及其在丙烯腈精制过程中的应用。 18从原料的来源和价格，谈谈丙烷氨氧化制丙烯腈的前景。 19了解苯酐生产的基本原理和催化体系的构成及工艺技术走向。 20试从原子经济性的角度论述苯酐生产原料的取舍。 21从苯酐的精制过程，理解精制方法选择的重要性。 22为什么苯酐能在爆炸限内生产？应采取哪些安全措施？ 23蒽醌法制过氧化氢的生产原理是什么？ 24了解蒽醌法制过氧化氢的工艺流程。
25从过氧化氢的浓缩精制过程，谈谈节能的重要性和节能方法的选择。 26何谓爆炸极限？其主要影响因数有哪些？ 27请列举一些化工生产中常用的防爆措施。
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※<习题八> 课后习题：
1．比较甲醇羰基合成醋酸低压法与高压法的工艺特点，阐述低压法的优缺点。
答： 低压法：反应条件：温度175～200℃，总压3MPa、一氧化碳分压1～1.5MPa 反应装置：反应器，闪蒸器，涤气塔，精馏系统有四个塔
反应过程：反应产物闪蒸后进涤气塔，而母液返回反应器，产物通过精馏得到产
品
催化剂：昂贵和稀缺的铑及其的不稳定络合物；其回收和再利用是重要部分。 高压法：反应条件：反应温度250℃、总压力70MPa
反应装置：洗涤塔，反应器，低压分离器，精制系统
反应过程：甲醇经洗涤塔后和其它原料进入反应器，反应器顶引出的物质进低
压分离器，所得粗酸再精制得产品。
催化剂：钴催化剂；碘化钴；在催化剂分离器中的残余物质中，可循环使用。
低压法的优缺点：优点是在技术经济上有很大的优越性，如原料路线多样，转化率和选择性高，过程能量效率高，催化系
统稳定，工程和控制巧妙，结构紧凑，副产物少，三废少，清洁生产，操作安全。 缺点是催化剂铑的资源有限，设备的耐腐蚀材料昂贵。 2．采用羰基钴催化剂，为什么使用高压法？
答：采用羰基钴催化剂时所发生的一系列复杂反应过程要求在较高的温度下才能保持合理的反应速率，而为了在较高温度下稳定[Co(CO)4]-配位化合物，必须提高一氧化碳分压，从而决定了要使用高压法。
八章习题.doc
补充习题：
1羰基合成反应有那几类？其主要特点是什么？
2羰基合成反应所使用的催化剂有那几类？各有什么特点？
3比较甲醇羰基合成醋酸低压法与高压法的工艺特点，阐述低压法的优缺点。 4反应工艺条件改变对甲醇低压羰基合成醋酸反应速率控制步骤的影响。 5采用羰基钴催化剂，为什么使用高压法？ 6影响烯烃氢甲酰化反应的因素。
7根据丙烯氢甲酰化合成丁醛低压法与高压法的工艺特点，简述烯烃氢甲酰化低压法的优缺点。 8简述羰基合成反应催化剂研究方面的最新进展。 9了解羰基合成法生产1，3-丙二醇的工艺特点。 10可采用什么措施提高丁醛的正/异比？ 11简述配位催化反应的基本原理。
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※<习题九>
1氯代烃生产过程所涉及的化学反应有哪几种类型，它们的规律是什么？ 2工业上氯乙烯的生产方法有哪几种，各有什么优势和缺点。 3什么是平衡氧氯化法，其原理是什么？ 4试分析氧氯化的反应机理及影响因素。
5试分析在乙烯氯化过程中，如何控制多氯副产物以及加压对提高EDC选择性是否有利。
6根据乙烯氧氯化的环氧乙烷机理，推导乙烯氧氯化的Langmuir-Hinshelwood型反应动力学方程表达式。
7EDC裂解的主、副反应可简化表示为：，两个反应均为一级，。试分析反应条件（温度、压力、?）对EDC裂解反应的影响。 8鼓泡塔、环流反应器、固定床反应器和流化床反应器各有何特点？分别适用于哪类反应？请根据乙烯氯化、氧氯化和EDC裂解反应的特点，分析上述四种反应器各适用于哪个反应？
9为何氯乙烯精馏塔采用真空操作？EDC脱水塔的操作原理是什么？