15-19画出SOF2 ﹑SOCl2 ﹑SOBr2 的空间构型。他们的O -S键键长相同吗？请比较它们的O-S键键能和键长的大小。
19、解：见武汉大学教材习题第13章11
15-20现将硫极其重要化合物间的转化关系列成下表，请试用硫的电势图解释表中某些化学反应的原因。例如在酸性介质中，硫化氢为何能将亚硫酸（或二氧化硫）还原为单质硫？为何硫与氢氧化钠反应能生成硫化钠等。
??20、解：因为?S/S2???0.508V;?SO2?/S??0.661V.所以S能溶解在NaOH中.
3第16章氮磷砷
16-1请回答下列有关氮元素性质的问题：
（1）为什么N-N 键的键能（167kJ.mol）比P-P 键（201 kJ.mol）的小？而 N≡N 键的键能（942 kJ.mol）又比P≡P 键（481 kJ.mol）的大？ （2）为什么氮不能形成五卤化物？
（3）为什么N2 的第一电离能比N 原子的小？
1、 解：（1）N，由于其内层电子少，原子半径小，价电子层没有可用于成键的d轨道。N-N单键的键能反常地比第三周期P-P键的小，N易于形成p-p?键（包括离域?键），所以，N=N和N?N多重键的键能比其他元素大。
（2）价电子层没有可用于成键的d轨道，N最多只能形成4个共价键，也即N的配位数最多不超过4。
（3）N原子由于价层电子的p轨道刚好处于半充满状态。 16-2 请回答下列问题：
（1）如何出去N2 中少量NH3 和NH3 中的水气？ （2）如何除去 NO 中微量的NO2 和N2O 中少量NO 的？ 2、解：（1）将气体通过稀H C l 溶液；通过碱石灰 （2）通过NaOH溶液；
16-3 以NH3 与H2O 作用时质子传递的情况，讨论H2O ﹑NH3 和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？ 3、解：NH3 +H2O=NH4+ +OH- ；
-1
-1
-1
-1
因此，NH3和质子的键合能力强于H2O和质子的键合能力；正因为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。 16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3 16-5 请解释下列事实：
（1） 为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？ （2） 过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起贮存？
（3） 由砷酸钠制备As2S3 ，为什么需要在浓的强酸性溶液中？ 5、解：（1）两者反应产生NH4Cl的微小颗粒，形成大量白烟。 （2）过磷酸钙中含有Ca(H2PO4)2会与碱作用，从而有损肥效。 （3）As2S3会与碱发生作用。
16-6请解释下列有关键长和键角的问题：
（1）在N3 离子中，两个N-N 键由相等的键长，而在NH3中两个N-N 键长却不相等； （2）从NO﹑NO 到 NO 的键长逐渐增大；
（3）NO2﹑NO2﹑NO2 键角（∠ONO）依次为180 ﹑134.3 ﹑115.4。
（4） NH3﹑PH3﹑AsH3 分子中的键角依次为107﹑93.08﹑91.8 ，逐渐减小。 6、解：（1）在N3-中存在2?3离域键，2个N-N键是等效的，性质一样，键长相等。
4 O
O
O
+
-0
O
O
+
--
在NH3分子中，没有离域键。
（2）按照分子轨道理论，三者键级分别为3，2.5, 2。所以键长逐渐增大。
（3）NO2中的未成对电子易电离，失去一个电子形成阳离子NO2+，或获得一个电子形成NO2-，随着价电子由16增加到18，键角明显缩小。
（4）从N到As，电负性逐渐减小，孤电子对离核越来越远，对成键电子排斥作用越来越弱，故键角逐渐减小。
16-