KC=;所以[I2]=
解得x=0 .0934mol/L。
14-12利用电极电势解释下列现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时 ，得到蓝色溶液A，加入过量NaClO 时 ，得到无色溶液 B ，然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于B 溶液，则A的蓝色复现，当Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液C ，再加入NaIO3 溶液蓝色的A 溶液又出现。指出A﹑B﹑C各为何种物质，并写出各步的反应方程式。 12、解：A：I2 ； B：NaIO3 ； C：NaI
14-13写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式，如在该体系中加入淀粉，会看到什么现象？ 13、解：HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。 14-14写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。 14、解：（AlCl3）2；（AlBr3）2；（AlI3）2；分子中均含有配位键
14-15什么是多卤化物？与I3 离子比较，形成Br3﹑Cl3 离子的趋势怎样？ 14-16什么是卤素互化物？
（a）写出ClF3﹑BrF3 和 IF3 等卤素互化物中心原子杂化轨道，分子电子构型和分子构型。 （b）下列化合物与BrF3 接触时存在爆炸危险吗？说明原因。 SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2
（c）为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大？
14-17 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓H2SO4 确定此盐的性质和名称。 17、解：利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。
14-18 请按下面的实例，将溴﹑碘单质﹑卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。
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第15章氧族元素
15-1空气中O2 与N2 的体积比是21:78 ，在273K 和101.3kPa下1L水能溶解 O2: 49.10
mL ,N2:23.20mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少？
15-2在标准状况下， 750mL含有O3 的氧气，当其中所含O3 完全分解后体积变为780mL ，若将此含有 O3的氧气1L通入KI 溶液中，能析出多少克I2 ？ 2、解：由方程式：
2 O3=3O2可知该混合气体中含有臭氧60ml；
由O3+2I+H2O=O2+I2+2OH；可算出析出I2的质量；(0.06/22.4)×2×126.9=0.68g; 15-3 大气层中臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别 O3 ，它有什么特征反应？ 3、解：见课本P490
15-4 比较O3 和O2 的氧化性﹑沸点﹑极性和磁性的相对大小。 4、解：氧化性：O3>O2; 沸点：O3>O2; 极性：O3>O2; 磁性；O3 15-5少量Mn 可以催化分解H2O2 其反应机理届时如下：H2O2 能氧化Mn 为MnO2 ，后者又能使H2O2 氧化，试从电极电势说明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。 5、解：H2O2+Mn2+=MnO2+2H+; MnO2+H2O2+2H=Mn+O2+2H2O 15-6写出 H2O2 与下列化合物的反应方程式，K2S2O8﹑Ag2O﹑O3﹑Cr(OH)3 在NaOH 中﹑Na2CO3（低温）。 6、解：H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4 HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O2? 3H2O2+2Cr(OH)3+4OH=2CrO4+8H2O 15-7 SO2与Cl2的漂白机理有什么不同？ 7、解：SO2的漂白作用能和一些有机色素结合成为无色的化合物. 而Cl2的漂白作用是利用HClO的氧化性 15-8 （1）把H2S 和SO2 气体同时通入NaOH 溶液中至溶液呈中型，有何结果？ （2）写出以S 为原料制备以下各种化合物的反应方程式，H2S﹑ H2S2﹑ SF6 ﹑SO3 ﹑H2SO4﹑ SO2Cl2 ﹑ Na2S2O4。 -2-+ 2+ 2+ 2+ -- 8、解：(1)先有一些黄色沉淀,后沉淀溶解. (2)S+H2=H2S S+3F2????SF6 燃烧 2SO2+O2=2SO3 SO3+H2O=H2SO4 SO3+SCl2=SOCl2 2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2 15-9（1）纯H2SO4是共价化合物，却有较高的沸点（657K），为什么？ （2）稀释浓H2SO4时一定要把H2SO4 加入水中边加边搅拌而稀释浓HNO3与浓盐酸没有这么严格规定，为什么？ 9、解：(1)100%的硫酸具有相当高的沸点,是因为它的自偶电离生成H3SO4-,HSO4- (2)硫酸比水重,如果将水加入硫酸中,水会浮在液体上层,溶解过程所放出的大量热,使水沸腾,造成危险. 15-10将 a mol Na2SO4 和 b mol Na2S 溶于水，用稀H2SO4 酸化，若a:b 大于1/2 ，则反应产物是什么？若小于1/2 ，则反应产物是什么？若等于1/2 ，则反应产物又是什么？ 10、解：大于1;2,产物为S和Na2SO3 小于1:2, 产物为S和Na2S; 等于1:2,产物为S 15-11 完成下面反应方程式并解释在反应（1）过程中，为什么出现由白到黑的颜色变化？ （1）Ag + S2O3(少量) → （2）Ag + S2O3(过量) → 15-11、(1)Ag++S2O32-=Ag2S2O3(黑色) 2Ag2S2O3=2Ag2S(黑色)+2SO2+O2 + 2-+ 2- (2) Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23- 15-12硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂，可解卤素单质﹑重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因，写出有关的反应方程式。 12、解：解毒卤素单质;Cl2+S2O32-=Cl-+SO42- I2+S2O32-=I-+S4O62- 解毒重金属离子;Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23- 解毒氰化物: 15-13石灰硫磺合剂（又称石硫合剂）通常是以硫磺粉﹑石灰及水混合。煮沸﹑摇匀而制得的橙色至樱桃色透明水溶液，可用做杀菌﹑杀螨剂。请给予解释，写出有关的反应方程式。 13、解：S+Ca(OH)2=CaS+CaSO3+H2O 15-14电解硫酸或硫酸氢氨制备过二硫酸时，虽然Φ 2-θ (O2/H2O)(1.23V) 小于Φ - θ (S2O8/SO4)(2.05V) ，为什么在阳极不是H2O 放电，而是HSO4 或 SO4 放电？ 14、解：H2O在阳极放电放出O2的过电位较大. 15-15在酸性的KIO3 溶液中加入Na2S2O3 ，有什么反应发生？ 15、解：8IO3+5S2O3+H2O=4I2+10SO4+2H 15-16写出下列各题的生成物并配平。 （1）Na2O2 与过量冷水反应； （2）在Na2O2固体上滴加几滴热水； （3）在Na2CO3 溶解中通入SO2 至溶液的PH=5左右； （4） H2S通入 FeCl3溶液中； （5） Cr2S3 加水； （6）用盐酸酸化多硫化铵溶液； （7）Se 和HNO3 反应。 16、解：(1)Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH (2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 (3)Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 (4)H2S+2FeCl3=S+2FeCl2+2HCl (5)Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S (6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH4Cl+(x-1)S+H2S (7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO 15-17列表比较S﹑Se﹑Te 的+ Ⅳ和 +Ⅵ 氧化态的含氧酸的状态﹑ 酸性和氧化还原性。 17、解：见课本P512 15-18按下表填写各种试剂与四种含硫化合物反应所产生的现象。 -2-2-+ -