18、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。 A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化还原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法

19、EDTA与金属离子多是以（ ）的关系配合。 A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1 答案

1. C2. C 3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D 三判断题

1、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。

2、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。

3、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

4、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。

5、条件稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数

6、 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。 7、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。

8、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。

9、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。

10、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。 11、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。

12、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。

13、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。

14、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。

15、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。

16、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgKMY-lgKNY ≥5。

17、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。

18、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。 答案

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1.（×）2.（√）3.（×）4.(√ ) 5.( √)6. (×)7.（×）8.（×）9.（×）10.（×）11.（ × ）12.（√）13.（√）14.（√）15.（√）16.（×）17.（×）18. （√） 四简答题

1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？

3、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？

4、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。

5、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？ 6、金属指示剂的作用原理 ? 7、影响配位滴定突跃的因素? 答案 1. 答：

(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。

(2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。

(3)生成的配合物易溶于水。

(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。

(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。

2.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。

(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，

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此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。 3.答：

(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。

(2)lg cKMY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。 4.答：

(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。

(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。 5.答：

(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的“封闭”作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。

(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂“封闭”；无合适的指示剂。

(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。

(4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。 6.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。

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在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）： M十In 甲色 乙色

这时溶液呈MIn（乙色 ）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M MIn十Y

MY十In MIn

使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。

7.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 ①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgKMY变小。因此滴定突跃就减小。

②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L) ，使lgKMY变小，因而滴定突跃就减小。

（2）浓度对滴定突跃的影响 金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。

五计算题

1、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)？当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用EDTA标准滴定Co2+?

2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？

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