论上可以看到的引起指示剂颜色变化的pH间隔，我们称之为指示剂的理论变色范围。

5.答：① 当 ≥10-8时，这一级离解的H+可以被直接滴定； ②当相邻的两个Ka的比值，等于或大于105时，较强的那一级离解的H+先被滴定，出现第一个滴定突跃，较弱的那一级离解的H+后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于酸的第二级离解常数值是否满足 ≥10-8

③ 如果相邻的两个Ka的比值小于105时，滴定时两个滴定突跃将混在一起，这时只出现一个滴定突跃。

-14

6. 答：①KHF=3.53×10－4 c? KF-=（1.0×10）/(0.10×3.53×10－4) ＜ 10－8 即NaF不能被强酸直接滴定

－

②KHCN=4.93×10－10 c? KHCN=0.10×4.93×1010

＜10－8

即HCN不能被强碱直接滴定

－3

③KCH2ClCOOH=1.4×10－3c? KCH2ClCOOH=0.10×1.4×10＞10－8 可被强碱直接

滴定

cOH??c?Kb=

0.110?14??5.98?10?7?321.4?10,pOH=6.23,

pH=7.77, 酚酞为指示剂

7. 答：①H2C2O4 Ka1=5.90×10－2 Ka2=6.40×10

－5

－9－94 c? Ka1＞10 c? Ka2＞10 Ka1/Ka2＜10

只能一步滴定到第二终点，有一个pH突跃。

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②H2SO3 Ka1=1.54×10－2 Ka2=1.02×10－7

－9－9

c? Ka1＞10 c? Ka2＜10

Ka1/Ka2>104 有二个突跃，二级电离的H+可被分步准确滴定。

五、计算题

1、计算pH=5.0时0.1mol/L的HAc溶液中Ac-的浓度。 2、计算pH=5.0时0.1mol/L的H2C2O4中C2O42-的浓度。 3、计算下列溶液的pH值：

(1)0.05mol/L的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5 (2)0.05mol/L的NH4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.8×10-5 (3)0.05mol/L的H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.7×10-10 (4)0.05mol/L的NaHCO3 查表：Ka1(H2CO3)=4.2×10-7；Ka2(H2CO3)=5.6×10-11

4、若配制pH=10.0的缓冲溶液1.0L，用去15mol/L的NH3水350mL，问需要NH4Cl多少克？

5、用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定

20.00mL0.1000mol/L的甲酸溶液时，化学计量点时pH为多少？应选何种指示剂指示终点？

6、欲测化肥中氮含量，称样品1.000g，经克氏定氮法，使其中所含的氮全部转化成NH3,并吸收于50.00mL、0.5000mol/L标准HCl溶液中，过量的酸再用

0.5000mol/L NaOH标准溶液返滴定，用去1.56mL，求化肥中氮的含量。

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7、称取混合碱试样0.6839g，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L的HCl标准溶液滴定至终点，用去HCl溶液23.10mL，再加入甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl溶液26.81mL，求混和碱的组成及各组分含量。 8、某混合碱试样可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的一种或两种，称取该试样0.3019g，用酚酞为指示剂，滴定用去0.1035mol/L的HCl溶液20.10mL；再加入甲基橙指示液，继续以同一HCl溶液滴定，一共用去HCl溶液47.70mL。试判断试样的组成及各组分的含量？ 答案：

1.解：δAcˉ= Ka/([H+] + Ka)= 1.8 × 10-5/(10-5 + 1.8×10-5)=0.64

∴[Ac-]=δAcˉ×CHAc = 0.64 × 0.1 = 0.064mol/L 2.解：δ(C2O42-)= Ka1×Ka2/([H+]2 + Ka1×[H+] + Ka1×Ka2) =5.9×10-2×6.4×10-5/(10-10+5.9×10-2×10-5+5.9×10-2

×6.4×10-5)= 0.86

∴[C2O42-]=δ(C2O42-)×c = 0.86 × 0.1 = 0.086mol/L 3.计算下列溶液的pH值：

(1)0.05mol/L的NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8×10-5 解：∵c/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500

又∵cKb = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw ∴[OH-] =

= 5.27×10-6

即：pOH = 5.28； pH = 8.72

(2)0.05mol/L的NH4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.8×10-5

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解：∵c/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.05×1.8×10-5/10-14 > 500

又∵cKa = 0.05×10-14/1.8×10-5 = 2.8×10-11 > 10Kw ∴[H+] =

= 5.27×10-6

即：pH = 5.28

(3)0.05mol/L的H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.7×10-10 解：∵c/Ka1 = 0.05/5.7×10-10 > 500 又∵cKa = 0.05×5.7×10-10 > 10Kw ∴[H+] =

= 5.34×10-6

即：pH = 5.27

(4)0.05mol/L的NaHCO3 查表：Ka1(H2CO3)=4.2×10-7；Ka2(H2CO3)=5.6×10-11

解：∵c/Ka1= 0.05/4.2×10-7 > 10 又∵cKa2 = 0.05×5.6×10-11 > 10Kw ∴[H?]?Ka1.Ka2?4.2?10?7?5.6?10?11?4.85×10

-9

即：pH = 8.31

4. 解：c(NH3)=15×350/1000=5.25mol/L ∵pH = pKa - lg[c(NH4+)/c(NH3)] ∴c(NH4+) = 0.945mol/L

m(NH4Cl) = cVM = 0.945×1.0×53.45 = 51g 5. 解：查表 Ka(HCOOH)=1.8×10-4 化学计量点时：c(HCOONa)=0.05mol/L；Kb(HCOO-)=5.56×10-11 ∵cKb > 20Kw ； c/Kb > 500

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