(8) 偶然误差，可采用多次测定消除。

(9) 系统误差中的方法误差，可采用校正方法消除。 (10) 系统误差中的试剂误差，可采用对照试验消除。 2.答：系统误差是由分析过程中某些经常出现的、固定的原因造成的。其特点是：在一定条件下，对测定结果的影响是固定的，误差的正负具有单向性，大小具有规律性，重复测定时重复出现，其大小、正负可以测定。系统误差的来源有：1）方法误差，可通过做对照实验来消除或减少；2）试剂误差，可以通过做空白试验来消除或减少；3）仪器误差，可通过校正仪器来消除或减少；4）操作误差，可通过加强技术训练来消除或减少。

偶然误差，是由于分析过程中有某些随机的、无法控制的不确定因素影响而造成的误差。其特点是误差的大小、正负是随机的，不固定的，是无法测量的，随机误差符合正态分布规律，具有单峰性、有限性、对称性。增加平行测定次数可减少偶然误差。

3. 答：提高测定结果的准确度的方法有：1）要选择合适的分析方法；2）要减少测量误差，根据滴定分析准确度的要求，减小称量误差和体积误差，一般称量物的质量在0.2g以上，滴定剂的用量控制在20~30mL之间；3）进行仪器的校正；4）进行空白试验；5）采用其它方法对结果进行校正等。 五、计算

1.按有效数字运算规则，计算下列结果。 （1）7.9936 ÷ 0.9967 - 5.02

（2）2.187 × 0.584 + 9.6 × 10-5 - 0.0326 × 0.00814 （3）0.03250 × 5.703 × 60.1 ÷ 126.4

（4）（1.276 × 4.17）+（1.7 × 10-4）-（0.0021764 ×

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0.0121）

（5）（1.5 × 10-8 × 6.1 × 10-8 ÷ 3.3 ÷10-5）1/2 2、EDTA法测定水泥中铁含量，分析结果为6.12%、6.82%、6.32%、6.22%、6.02%、6.32%。根据Q检验法判断6.82%是否应舍弃。

3．用草酸标定KMnO4 4次标定结果为0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L

试计算标定结果的平均值、个别测定值的平均偏差，相对平均偏差、标准偏差、变异系数。

4．⑴将下列数据修约成两位有效数字。 7.4978；? 0.736；8.142；?? 55.5 ⑵将下列数字修约成四位有效数字

83.6424；0.57777；5.4262×10-7；3000.24

5、某测定镍合金的含量，六次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算： （1）平均值；中位数；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差。

（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。

6、分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%，95%和99%的置信度的置信区间。

7、用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。用Q检验法判断有无异常值需舍弃？

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答案：

1.按有效数字运算规则，计算下列结果。 （1）3.00 （2）1.28 （3）0.0884 （4）5.34 （5）5.3 × 10-6

2．解：6.02%、 6.12%、 6.22%、 6.32%、 6.32% X6-X1 =6.82%-6.02%=0.80% X6-X5=6.82%-6.32%=0.50% Q=

=0.62

n=6时 Q =0.56 Q＞Q表 ∴ 6.82%应舍弃 Q =0.76 Q＜Q表 ∴ 6.82%应保留 3．解： =0.2043 mol/L

= (0.0002+0.0006+0.0004+0)/4=0.0003 mol/L 相对平均偏差=0.15% S= 0.00043

cV=0.00043/0.2043×100%=0.21% 4．解:⑴将下列数据修约成两位有效数字 7.5； 0.74；8.1； 56

⑵将下列数字修约成四位有效数字 83.64； 0.5778；5.426×10 ；3000

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5.解:

（1）平均值=34.28%；中位值=34.27%；平均偏差

=0.065%；相对平均偏差=0.19%；标准偏差=0.082%；平均值的标准偏差0.033%。

（2）绝对误差=-0.05%,相对误差=-0.15%。 6.解:μ=(50.18±1.15)%, μ=(50.18±1.46)%, μ=(50.18±2.29)%。 7.解:4.71舍弃,4.99保留.

3 滴定分析 4酸碱滴定法 一、填空

1、用0.2000mol/L溶液滴定0.1000mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上出现____________个突跃。（酒石酸的pKa1﹦3.04，pKa2﹦4.37）

2、列出下列溶液的质子平衡方程： 浓度为c﹙mol/L﹚

(NH4)2CO3___________________________；

浓度为c(mol/L)NH4H2PO4________________________ 。 3、当用强酸滴定强碱时，若酸和碱的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH减小_________单位，化学计量点的pH_________，化学计量点后0.1%的pH增大_______单位。

4、六亚甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________，NH3的pKb=4.76，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________。

5、溶液中离子活度与浓度的关系式是________，活度系数与溶液中各种离子的________有关，也与各种离子的________有关。 6、已知指示剂的理论变色点为pH=5.3，该指示剂的理论变色范围应在pH________。

7、有一碱液样品，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物溶液，今用HCl标准溶液滴定，若以酚酞为指示剂，消耗HCl溶液的体积为V1，若取同样量的该碱液，用同一HCl标准溶液滴定，而以甲基橙为指示剂，消耗HCl溶液体积为V2，试由下列关系判断碱液的组成： (1)当V1>V2≠0时，组成：________ (2)当V2>V1≠0时，组成：________ (3)当V1>0,V2=0时，组成：________ (4)当V1=0，V2＞0时，组成：________

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