二、填空题
1．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去 1 个电子显红色，失去 2 个电子红色消褪。 2．TLC法对异烟肼中游离肼的检查是以__硫酸肼_ 为对照品。
3．用差示分光光度检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入__3％(V/V)的丙酮__。 4．杂环类药物主要包括_ 吡啶_ 类，_ 吩噻嗪 _类，_ 苯并二氮杂 _类。 5．_ 钯离子比色 _法可选择性地用于未被氧化的吩噻嗪类药物的测定。
三、是非题
(√)1．异烟肼加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为银镜反应。 (×)2．异烟肼，加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即有黑色浑浊出现。此反应称为麦芽酚反应。 (√)3．安定没有重氮化偶合反应的原因是其酸水解产物中没有2-氨基-5-氯二苯甲酮。 (√)4．戊烯二醛反应为尼可刹米和异烟肼的鉴别反应。 (√)5．利眠宁的酸水解产物为2-氨基-5-氯-二苯甲酮。
(√)6．中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中，游离肼的检查，均采用薄层色普法。 (√)7．利眠宁酸水解后显芳伯氨基反应。
四、简答题
1． 什么叫戊烯二醛反应和2,4-二硝基氯苯反应？这两个反应适用于什么样的化合物？
答: 戊烯二醛反应是指溴化氰作用于吡啶环，使环上氮原子由3价转变于5价，吡啶环发生水
解反应生成戊烯二醛，再与芳伯胺缩合，生成有色的戊烯二醛衍生物的反应。
2,4-二硝基氯苯反应是在无水条件下，将吡啶及某些衍生物与2,4-二硝基氯苯混合共热或 使其热至熔融，冷却后加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色的反应。 这两个反应适用于吡啶环的β位或γ位被羧基衍生物所取代的尼可刹米和异烟肼。
2． 如何鉴别尼可刹米和异烟肼？
答: 方法一：异烟肼与氨化硝酸银试液生成银镜。
方法二：异烟肼与芳醛缩合形成腙，其有固定的熔点可用于鉴定。
3． 如何鉴别酰肼基？
答: 还原反应及缩合反应都可用于酰肼基的鉴别。
4． 异烟肼中游离肼是怎样产生的？ 常用的检查方法有哪些？ Ch.P中用什么方法测定异烟肼的含
量？
答: 异烟肼中游离肼可在合成工艺中由原料引入，也可在贮藏过程中降解产生。
异烟肼中游离肼常用的检查方法有：TLC、比浊法等。 Ch.P中用溴酸钾滴定法测定异烟肼的含量。
5． 苯并噻嗪类药物的非水碱量法为什么要加入抗坏血酸和醋酸汞？
答: 消除干扰
7． 苯并噻嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？其氧化产物和未取代苯
并噻嗪的紫外吸收有何差别？
答: 基本母核三环系统，有三个峰值，205、254、300附近，氧化产物有四个峰值。 8． 简述铈量法测定苯并噻嗪类药物的原理？
答: 在酸性介质下可被硫酸铈定量氧化测定，先失去一个电子形成红色的自由基，终点时失去
两个电子红色退去。
9． 简述钯离子比色法的原理？
答: 在适当pH下与钯离子形成有色络合物。 10．如何鉴别氯氮卓和地西泮？氯氮
显色系统是什么？ 答: 沉淀反应，稀硫酸。
中的有关物质包括哪两种？使用薄层色谱法检查时，使用的
五、配伍题
[1～2题]
(A)与碘化铋钾生成沉淀 (B)与AgNO3生成二银盐的沉淀 (C)与氨制AgNO3生成银镜反应
(D)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐
(E)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫色配位化合物 1．生物碱的鉴别反应 ( A ) 2．异烟肼的鉴别反应 ( C ) [3～4题]
(A)酸性染料比色法 (B)钯离子比色法
(C)经酸水解后生成2-氨基-5-氯二苯甲酮进行重氮化偶合比色 (D)戊烯二醛反应 (E)银镜反应
3．利眠宁的测定法 ( C ) 4．尼可刹米的测定法 ( D )
3+
六、问答题
1． 根据异烟肼的结构特点，简述有哪几种定量分析方法？
答: 测定方法的依据是：结构中具有酰肼基，所以具有还原性；吡啶环的碱性。
常用的测定方法有：溴酸钾法；溴量法；剩余碘量法；非水溶液滴定法。
2．根据吩噻嗪类药物的结构特点，试述有哪几种定量分析方法？
答：(1)10位取代基烃胺基的弱酸性用非水溶液滴定法测含量。
(2)由于结构中具有不饱和共轭双键，用UV法定量。
(3)由于结构中S、N原子上的孤对电子被硫酸铈氧化进行容量分析测定。
(4)在适当的pH介质中，吩噻嗪类药物与金属钯离子形成有色络合物，进行比色测定。
3．杂环类药物包括哪几类？每一类药物中举出一至两个典型药物？
答：杂环类药物中药物中较为广泛应用的有三类杂环类药物：
第一类：吡啶类药物 如：尼可刹米、异烟肼。 第二类：吩噻嗪类药物 如:
第三类：苯并二氮杂类药物 如：地西泮、利眠宁等。
第九章 维生素类药物的分析
一、选择题
1． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )
(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E
2． 检查维生素C中的重金属时，若取样量为1.0g，要求含重金属不得过百万分之十，问应吸取
标准铅溶液(每1ml标准铅溶液相当于0.01mg的Pb)多少毫升？( E ) (A)0.2ml (B)0.4ml (C)2ml (D)1ml (E)20ml
3． 维生素C注射液中抗氧剂硫酸氢钠对碘量法有干扰，能排除其干扰的掩蔽剂是( C )。
(A)硼酸 (B)草酸 (C)丙酮 (D)酒石酸 (E)丙醇 4． 硅钨酸重量法测定维生素B1的原理及操作要点是( C )
(A)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (B)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量 (C)在酸性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重不算含量
(D)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量 (E)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量
5． 使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176.13，每1ml碘滴定液(0.1mol/L)，
相当于维生素C的量为( B )
(A)17.61mg (B)8.806mg (C)176.1mg (D)88.06mg (E)1.761mg 6． 能发生硫色素特征反应的药物是( B )
(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素E (E)烟酸 7． 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )
(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E 8． 维生素A含量用生物效价表示，其效价单位是( D )
(A)IU (B)g (C)ml (D)IU/g (E)IU/ml
9． 测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了( E )
(A)保持维生素C的稳定 (B)增加维生素C的溶解度 (C)使反应完全 (D)加快反应速度 (E)消除注射液中抗氧剂的干扰 10． 维生素C的鉴别反应，常采用的试剂有( A )
(A)碱性酒石酸铜 (B)硝酸银 (C)碘化铋钾 (D)乙酰丙酮 (E)三氯醋酸和吡咯 11． 对维生素E鉴别实验叙述正确的是( D )
(A)硝酸反应中维生素E水解生成α-生育酚显橙红色
(B)硝酸反应中维生素E水解后，又被氧化为生育酚而显橙红色 (C)维生素E0.01％无水乙醇溶液无紫外吸收
(D)FeCl3-联吡啶反应中，Fe与联吡啶生成红色配离子 (E)FeCl3-联吡啶反应中，Fe与联吡啶生成红色配离子 12． 2,6-二氯靛酚法测定维生素C含量( AD )
2+3+
(A)滴定在酸性介质中进行
(B)2,6-二氯靛酚由红色→无色指示终点 (C)2,6-二氯靛酚的还原型为红色 (D)2,6-二氯靛酚的还原型为蓝色
13． 维生素C注射液碘量法定量时，常先加入丙酮，这是因为( B )
(A)丙酮可以加快反应速度
(B)丙酮与抗氧剂结合，消除抗氧剂的干扰 (C)丙酮可以使淀粉变色敏锐
(D)丙酮可以增大去氢维生素C的溶解度
14． 维生素E的含量测定方法中，以下叙述正确的是( C )
(A)铈量法适用于复方制剂中维生素E的定量 (B)铈量法适用于纯度不高的维生素E的定量 (C)铈量法适用于纯度高的维生素E的定量 (D)铈量法适用于各种存在形式的维生素E的定量 15． 有关维生素E的鉴别反应，正确的是( A )
(A)维生素E与无水乙醇加HNO3，加热，呈鲜红→橙红色
(B)维生素E在碱性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子. (C)维生素E在酸性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子. (D)维生素E无紫外吸收 (E)维生素E本身易被氧化
16． 维生素C与分析方法的关系有( ABDE )
(A)二烯醇结构具有还原性，可用碘量法定量 (B)与糖结构类似，有糖的某些性质 (C)无紫外吸收 (D)有紫外吸收 (E)二烯醇结构有弱酸性
二、问答题
1． 维生素A具有什么样的结构特点？
答: 共轭多烯侧链的环正烯 1有紫外吸收 2易氧化变质。 2． 简述三氯化锑反应？
答: 纤维素A在饱和的无水三氯化锑的的CH3Cl溶液中显蓝色变为紫红色。 3． 三点校正法测定维生素A的原理是什么？
答: 本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故
称三点校正法，其原理基于以下两点：
(1)杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度变小。 (2)物质对光的吸收具有加和性。即在某一样品的吸收曲线中，各波长的吸收度是维生 素A与杂质吸收度的代数和，因而吸收曲线也是它们吸收曲线的叠加。
4． 三点校正法的波长选择原则是什么？
答: 1选择VA的最大吸收波长 2在最大吸收波长的两侧各选一点。 5． 简述铈量法测定维生素E的原理？应采用何种滴定介质？为什么？
答: VE用硫酸加热回流生成酚用硫酸铈滴定定量为对一生系醌，过量的硫酸铈在二苯胺指示剂