重金属、砷盐、有色金属等。

特殊杂质：是指在该药物的生产和储存过程中可能引入的特殊杂质。如阿司匹林中的游

离水杨酸、肾上腺素中的酮体等。

6． 简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？

答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性条件下(pH3.5醋酸盐缓冲液)水解，产生硫化氢，与微

量重金属生成黄色到棕色的硫化物混悬液。

CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S pH3.5 2++

H2S + Pb PbS↓ + 2H

(2)方法 取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成

25ml，加硫代乙酰胺试液2ml，放置，与标准铅溶液一定量同法制成的对照 液比较，判断供试品中重金属是否超过限量。

第四章 药物定量分析与分析方法验证

一、选择题

1． 氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B )

(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液 (D)NaOH+HCl混合液 (E)水

2． 用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D )

(A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对

4． 氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将Br2或I2还原成离子。

(A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠 5． 准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。

(A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验

二、填空题

1． 破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。

四、简答题

3． 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？

答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。

五、配伍题

1． 请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对。

1、胺碘酮 (A)H2O2(30％)-NaOH(0.05mol/L)[1∶40]20ml 2、氟烷 (B)20％ H2O2液20ml 3、氯氮卓 (C)水20ml

4、磺溴酞钠 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫酸肼饱和液0.3ml 5、硫喷妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml

答：1、(D) 2、(C) 3、(E) 4、(B) 5、(A)

第五章 巴比妥类药物的鉴别

一、选择题

1． 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )

(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚 (D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类

2． 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E )

(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对 4． 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( D )

(A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素E 8． 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B )

(A)由于结构中含有酰亚胺基 (B)由于结构中含有不饱和取代基 (C)由于结构中含有饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基 (E)由于结构中含有芳伯氨基

9． 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E )

(A)增加巴比妥类的溶解度 (B)使巴比妥类的Ka值减小

(C)除去干扰物的影响 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对 10．巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C )

(A)△-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亚氨基 (D)酰肿基 (E)酚羟基 11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )

(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠

12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )

(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对

15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )

(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法

4

二、不定项选择题

1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。

(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色 2． 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。

(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。

(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和

(D)易水解 (E)具有紫外吸收特征 4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )

(A)与溴试液反应，溴试液退色

(B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀 (D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物

5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC )

(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可

三、填空题

1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结晶或结晶性粉末，

环状结构 与碱 共沸时，可发生水解开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶于水，而 难 溶于有机溶剂。

2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发

生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。

3． 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。 4． 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。 5． 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取

重量法、HPLC法及电泳法等。

6． 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_

部分。

四、是非题

(√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。

(√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。

五、配伍题

[1～2题]

(A)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀

(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀 (E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1．水杨酸的鉴别 ( A ) 2．巴比妥类的鉴别 ( D ) [3～4题]

(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色 (C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色 (E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物

3+

3．司可巴比妥的特殊反应 ( B ) 4．硫喷妥钠的特殊反应 ( A ) [5～6题]

(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原 (C)在HCl酸性条件下生成重氮盐

(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5．司可巴比妥的反应 ( B ) 6．水杨酸的反应 ( D ) [7～10题]

(A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物

(C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中 7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 ( A ) 8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 ( B ) 9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 ( C ) 10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 ( D )

六、问答题

1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？

答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？

答：甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。

3． 如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？

答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb

4． 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？

答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比

妥类的各种具体的结构。

鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。

(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。 (3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。 (4)利用取代基或硫元素的反应。

(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等

10．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？

答：原理：巴比妥类+AgNO3+Na2CO3 巴比妥类一银盐+NaHCO3+NaNO3

巴比妥类一银盐+AgNO3 巴比妥类二银盐↓+ NaNO3

方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴

定法，用AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定，即得。