物理化学B

一、选择题（每小题2分，共24分）

1. 某真实气体的压缩因子Z＜1，则表示该气体比理想气体( )。

① 易被压缩 ② 难被压缩 ③ 易液化 ④ 难液化 2. 凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是（ ）。

① ΔU＞0，ΔH＞0 ② ΔU＝0，ΔH＝0 ③ ΔU＜0，ΔH＜0 ④ ΔU=0，ΔH不确定 3. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则（ ）。

① 焓总是不变 ② 内能总是增加 ③ 焓总是增加 ④ 内能总是减少

4. 理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变ΔSsyss及环境的熵变ΔSamb应为（ ）。

① ΔSsys＞0， ΔSamb＝0 ② ΔSsys＜0，ΔSamb＝0 ③ ΔSsys＞0，ΔSamb＜0 ④ ΔSsys＜0，ΔSamb＞0

5. 四份质量相等的水中，分别加入相等质量的下列物质，水溶液凝固点最低的是（ ）。

① 葡萄糖（式量180） ② 甘油（式量92） ③ 蔗糖（式量342） ④ 尿素（式量60） 6. 电池在恒温、恒压下可逆放电时，与环境交换的热等于（ ）

① 0 ② ΔH ③ TΔS ④ -ZFE 7. 下列偏导数中哪个不是偏摩尔量？（ ）。

① ????V???G????C???? ② ③???n?????nB?T,P,n?B?T,P,n?nCC?B?T,p,nC ④????A?? ??n?B?T,P,nC8. 恒温恒压下B、C两物质在?和?两相中达分配平衡，下列何式能成立（ ）。

①?B(?)??C(?) ②?B(?)??B(?) ③ ?B(?)??C(?) ④?B(?)??C(?) 9. 水、苯、苯甲酸系统，当指定温度后，系统最多可能有几个相平衡共存？（ ）。

① 1 ②2 ③ 3 ④ 4 10. 在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ）。

① Q > 0，W > 0，?U > 0 ② Q = 0，W = 0，?U < 0 ③ Q = 0，W = 0，?U = 0 ④ Q < 0，W > 0，?U < 0 11. 反应A + 2B = Y，若其速率方程为?dCAdtB，则kA与kB的关系为（ ） ?kAcAcB或?dCdt?kBcAcB ① kA＝kB ② kA＝2kB ③ 2kA＝kB ④不能确定

12. 在通常温度下，NH4HCO3 (s)可发生如下分解反应：NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)。设在

物理化学B

两个容积相等的密闭容器A和B中，分别加入纯NH4HCO3 (s) 1kg及20 kg，均保持在298K。达到平衡后，下列哪种说法是正确的？（ ）

① 两容器中压力相等 ② A内压力大于B内压力

③ B内压力大于A内压力 ④ 须经实际测定方能判别哪个容器中压力大 二、判断题（每题1分，共8分）（正确的打“√”，错误的打“×”） 1. 理想气体的完整定义是：在一定T 、p下既遵守pV?nRT又遵守(?U)T?0的气体叫做理想气体。（ ） ?V2. 1 mol温度为100℃、压力100kPa的水变成同温同压下的水蒸气，该过程的?U?0。（ ） 3. 渗透压是任何溶液都具有的特征。 （ ） 4.状态改变后，状态函数一定都改变。（ ） 5.隔离系统的熵是守恒的。（ ）

PB6.理想混合气体中任意组分B的化学势表达式为：?B???（ ） B?RTln?。

P7.对于基元反应，反应速率系数总是随着温度的升高而增大。（ ） 8.与化合物一样，恒沸混合物具有确定的组成。（ ）

三、填空题（每空1分，共16分）

1.理想气体在定温条件下向真空膨胀，△H 0，△S 0。（填>,=,<） 2.QV??U的应用条件是 ， ， 。

3.298K时，1mol理想气体等温膨胀，压力从1000kPa变到100kPa，ΔG= 。 4.苯的标准沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸气压为 。 5.理想液态混合物的通性中有?mixV 0、?mixG 0 。（填>,=,<） 6.零级反应的三个特点分别是 ， ， 。

7.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时，有独立组分数C = ，相数P = ，自由度F＝ 。

8.同时含 0.1 mol/ kg 的KCl 和 0.01 mol/kg BaCl2 的水溶液，其离子强度为 mol/kg。

四、简单计算（共24分）

1.（6分）液体A和液体B形成理想液态混合物。在343K时，1molA和2molB所形成的理想液态混合物的蒸气压为50.663kPa，若在混合物中再加入3molA，则混合物的蒸气压增加到70.928kPa。试求纯A和纯B的饱和蒸气压pA和pB。

??物理化学B

2.（6分）反应NH4Cl(s)lnKθ?37.32?NH3(g)?HCl(g)的平衡常数在250K～400K温度范围内为

21020Kθθθ。试计算300K时，反应的ΔrGm，ΔrHm和ΔrSm。 T?3?1?33.（6分）298K时，0.1mol?dm的KCl的电导率为1.289S?m。用某一电导池测得0.1mol?dm的KCl的电阻为24.69Ω，0.1mol?dm的HAc溶液的电阻为1982Ω。试求该HAc溶液的摩尔电导率和离解度。（已知：??.72?10?4S?m2?mol?1） m(HAc)?3904.（6分）某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1mol?dm时，经过反应50min，分解20%。计算：

⑴ 反应的速率常数； ⑵ 反应的半衰期。

?3?3五、计算题（共14分）

始态300K，1MPa的单原子理想气体2mol，反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡态。求过程的W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG。已知：始态的摩尔熵为184.50J?mol?K。

?1?1六、相图分析（共14分）

已知某二元凝聚物系在某一压力下的相图如下：

1、指出图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ区的平衡相及自由度数； 2、指出图中的三相线及其平衡相； 3、画出物系点 a、b、c的步冷曲线；

4、若物系点由2kg A和8 kg B构成，当物系点自c点冷却到k点时，物系平衡相的相对量为多少？

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