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应一次性加入约16mL
*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。 17、解：
PhOH～3Br2～3(KBrO3?KBr)～3I2～6Na2S2O3设原试样中含苯酚为 x 克，有：x25.001(40.20－20.02)???0.1100?94.11250.061000解得： x ＝0.3482(g)试样中苯酚的质量分数为：0.3482w苯酚＝＝0.83220.4184
第八章 沉淀滴定法和重量分析法
2、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr、⑥KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？ 答：①NH4Cl：铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH4不干扰测定
②BaCl2：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba干扰终点指示：
Ba+CrO4== BaCrO4↓
③KSCN：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。 ④Na2CO3+NaCl：铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO3与Ag会生成沉淀。 ⑤NaBr：三种方法均可。
⑥KI：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附，影响结果。 5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl。 （2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl或Br，未加硝基苯。 （3） 吸附指示剂法测定Cl，选曙红为指示剂。
（4） 用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag水解。
(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)没影响。
11、解：有关化学反应式为:
-+
----2-+
2+
2-2+
+
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Ag?(过量)?Cl??AgClAg??SCN??AgSCN30.003.200.1173cAg???cSCN???1000100058.44
20.00?cAg??21.00?cSCN?解得：cAg?＝0.07447(mol/L) cSCN??0.07092(mol/L)
12、仅含有NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求试样中NaBr和NaI各自的百分质量分数。 解：设试样中NaBr的百分质量分数为x，则：
0.2500x0.2500(1?x)??0.1000?22.01?10?3
102.9150.0x=69.98%
试样中NaI的百分质量分数30.02%
13、解： 过量的银离子体积为：
4.04?1.040?4.20(mL) cAg??cAg? 14、解：
30.000.1510?4.2058.44?0.1001(mol/L)
F?
MP2O5MMg2P2O7?141.95?0.6387222.25
wP2O5?
0.6387?0.2836?17.69%1.023917、计算下列难溶化合物的溶解度。 （1） PbSO4在0.1mol/LHNO3中。
（2） BaSO4在pH10的0.020mol/LEDTA溶液中。 解：(1)?SO2?42??[SO4]?[HSO4][H?]?Ka20.1?0.01????11 2?[SO4]Ka20.01 Word完美格式
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S?Ksp'?Ksp??11?1.6?10?8?4.2?10?4mol/L
2?s?[SO4]?cBa2??[Ba2?]?[BaY]
由于Ba2?与EDTA配合反应的常数很大，且EDTA浓度大，2??[BaY]?s [Ba2?][SO4]?Ksp [Ba2?]?Ksp /scY?[Y]?[HY]?[H2Y]???[H6Y]?[BaY] ?[Y]??Y(H)?s?0.020mo/L (1)(2)
KBaY[BaY]ss2?? ?[Y]? (2)KBaYKsp[Ba2?][Y][Y]Ksp /s
将(2)代入(1)得一元二次方程：s2?Y(H)?KBaYKsps?0.02KBaYKsp?0?Y(H)?10?0.45 KBaY?107.86 Ksp?1.1?10?10代入解方程得： s?6.24?10?3(mol/L)
18、解： pH=3.0时，
lg?Y(H)?10.63 而lgKCaY?10.69lgKCaY'?10.69?10.63?0.06效应可以忽略。 反应的常数很小，配合Ksp?3.9?10-11 [Ca2?]?0.010mol/L6.3?10?4[F]?cF-?F-?0.010??3.0?3.865?10?3(mol/L)?410?6.3?10[Ca2?][F-]2?1.5?10?7?Ksp ?能生成CaF2沉淀。-
20、解：
(cV)H2SO4?( VH2SO4?m)BaCl2?2H2OMmBaCl2?2H2OcH2SO4MBaCl2?2H2O?0.3675?3.0?10?3(L)?3.0(mL)
0.5?244.24按照沉淀剂过量50％，需用硫酸3.0?150％＝4.5(mL)
21、解： Al ＋ 3NH3·H2O = Al(OH)3↓ ＋ 3NH4
3+
+
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Al2(SO4)3?H2O ~ 6NH3(cV)NH3?6( cNH3m)Al2(SO4)3?H2OM1000?0.989?2.4#.736???1.394(mol/L)MNH317.036mAl2(SO4)3?H2OcNH3MAl2(SO4)3?H2O?6?0.4102?4.9?10?3(L)?4.9(mL)1.394?360.2
VNH3?按照沉淀剂过量50％，需用硫酸3.0?150％＝4.5(mL)
22、解： pH=2.0时
?CO22?4[H?][H?]210?2.010?4.0?1???1??4.19??1.23?4.19?182.2Ka2Ka1Ka2101010Ksp'?10?8.75?182.2?5.7?10?4(mol/L)
s?500mL溶液中，草酸钙的溶解损失质量为：5.7?10?4?0.500?128.10＝28.5mg
23、称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤、洗涤、恒重，得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与KCl的百分质量分数各为多少？ 解：设试样中NaCl的百分质量分数为x，则：
0.1758x0.1758(1?x)0.4104??
58.574.5143.32x=40.40%
试样中KCl的百分质量分数为：59.60%
第八章 电位法及永停滴定法
思考题和习题
1、解释下列名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。 相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。 液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。
不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述公式可知，?M=0，但实际上?M不为0，仍有1~3 mV的电位差
碱差：当测定较强碱性溶液pH值（pH > 9）时，测得的pH值小于真实值而产生的负误差。
酸差：当用pH玻璃电极测定pH<1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高，这个误差叫做酸差
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