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[OH-]?cKb?cKwKa,HAc10?14 ?0.1?1.76?10?5 ?7.67?10?6(mol/L) [H?]?1.3?10?9(mol/L)pH?8.88⑤0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液，用最简公式计算
pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(2.89?5.51)
2 ?4.20⑥0.20mol/L H3PO4
三元酸，按一元弱酸计算第一步离解
Ka1?6.9?10?3，c/Ka1?500，用近似公式计算?Ka?Ka2?4cKa[H]?2??6.9?10?3?(6.9?10?3)2?4?0.20?6.9?10?3 ?2 ?3.386?10?2(mol/L)pH?1.47⑦0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算
pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(pKa,NH4??pKa,HCN) 21 ?(9.25?9.21)2 ?9.23⑧0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
[H?]?cKa?0.10?5.4?10?10?7.35?10?6(mol/L) pH?5.13⑨0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
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[H?]?cKa,NH??0.05?5.6?10?10?5.29?10?6(mol/L) 4
pH?5.28
15、解：(1)
c?
1.04/122.1?0.0852(mol/L)100/1000cKa?2?2.642[H?]?Ka?
[H](10)??6.16?10?5c0.0852pKa?4.21(2)用最简式计算该弱碱共轭酸的pH值[H?]?cKa[H?]2(10?3.48)2 Ka???1.1?10?6c0.1Kw10?14?该弱碱的 Kb???9.1?10?9?6Ka1.1?10
16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：一氯乙酸的Ka=1.3×10，pH=4.4时，
-3
?HA
[H?]10?4.4????2.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 [H]?Ka10?4.4?1.3?10?317、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH，并说明应选择何种指示剂？
解：计量点时溶液组成为0.05mol/L的HCOONa溶液。
[OH?]sp?KbC?KwC/Ka?10?14?0.05/1.8?10?4?1.67?10?6mol/L
pHsp=14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：①计算终点误差
cep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)
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[OH?]?[H?]TE?(??HA)?100?p10?(14.00?6.20)?10?6.20[H?] ?(??)?100% cep[H]?Ka10?6.20 ???6.20?100?6.5?10?5 ?-1.0% ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，
[OH-]? ?cKb?cKwKa,苯甲酸10?140.0453?6.5?10?5 ?2.64?10?6(mol/L) [H?]?3.79?10?9(mol/L)pH?8.42 ③苯甲酸溶液的浓度
0.1000?20.7025.00c? 100％?1％ ＝0.0836(mol/L)
19、解：①HA的摩尔质量
nHA?(cV)NaOH
nHA?(cV)NaOH 0.0900?41.20?3??3.708?10(mol)1000nHA?
mHAMHAMHAm1.250?HA??337.1(g/mol)nHA3.708?10?3
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②HA的Ka值滴定剂加到8.24mL时，溶液pH?4.30。0.0900?8.24＝0.0029664(mol)10000.0900?8.24
生成NaA的物质的量＝＝7.416?10?4(mol)1000nNaA7.416?10?4pH?pKa?lg?pKa?lg?4.30nHA0.0029664此时，nHA剩余量＝3.708?103??pKa?4.902 Ka?10?4.902?1.26?10?5③化学计量点pH的计算化学计量点完全生成NaA，溶液呈碱性 [OH]＝cspKb?－0.0900?41.2010?14? ?541.20?501.26?10 ?5.68?10-6pOH?5.24 pH?14.00－5.24＝8.76
20、解：化学计量点时，完全生成HAc，需消耗HCl 30mL.
cHAc?0.10?30?0.030(mol/L)70?30[H?]?cKa?0.030?1.7?10?5?7.14?10?4(mol/L)pH?3.15过量两滴(0.10mL)HCl后，
0.10?0.10[H]??cKa?8.14?10?4(mol/L)100pH?3.09?
?pH?3.15?3.09?0.06?0.3无法准确判断终点，这一滴定不可行。
21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解：TE?[H?]ep?[OH?]epepca?100%
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