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值偏高
10、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH4H2PO4：
[H]+[H3PO4]=[OH]+[HPO4]+2[PO4] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：
[H]=[OH]+[HSO4]+2[SO4]+[HCOO] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)：
[H]+C1+[NH4]=[OH] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)：
[H]=[OH]+[Ac]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)：
[H]+C2=[OH]+[CN]
11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH]+[H2AsO4]+2[HAsO4]=[H]
② 2[Mg]=[OH]+[Br]
12、写出c mol/L Zn2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解：cZn2+=2c Zn2[Fe(CN)6]=2c [Fe(CN)6]+[Fe(CN)5]+[Fe(CN)4]+[Fe(CN)3]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)]+[Fe]=c 6[Fe(CN)6]+5[Fe(CN)5]+4[Fe(CN)4]+3[Fe(CN)3]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)]+ [CN]+[HCN]=6c
15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3
-4-3-2--+
4-3-2--+
2+
2+
----2-+
+
--+
--+
+
-+
--2--+
-2-3-
mNa2CO3?V=20mL时：mNa2CO3(cV)HCl?MNa2CO32
20?10?3?0.10?106??0.11g
225?10?3?0.10?106??0.13g
2V=25mL时：mNa2CO3差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。
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∴称量误差不能小于0.1％。
16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H2O
2HCl+CaO==CaCl2+H2O
THCl/NaOH40??0.004374?0.004793g/mL 36.5THCl/CaO
56??0.004374?0.003355g/mL 36.5?217、解： CaCO3 ~ 2HCl
11n碳酸钙?nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22M碳酸钙?n碳酸钙100.09?2.454?10?3w碳酸钙??100%??100%?98.2%ms0.2500
18、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δpKa1和pKa2②HA溶液的pH。 解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22
②pH?
-H2A
=δ
HA-
；pH=6.22时，δ
HA-
=δ
A2-
。计算：①H2A的
1(pKa1?pKa2)?4.07 2第四章 酸碱滴定法
1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
(1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10
答：cKa＞10，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10
-10
-8
-4
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-8
答：cKa1＜10，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10，Ka2=2.5×10
答：cKa1＞10，cKa2＞10，但Ka1/Ka2＜10。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 (4) 柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10，Ka2=1.7×10，Ka3=4.1×10
答：cKa1＞10，cKa2＞10，cKa3≈10但Ka1/Ka2＜10，Ka2/Ka3＜10。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10，Ka2=8.5×10
答：cKa1＞10，cKa2≈10，且Ka1/Ka2＞10。可以分步滴定。 *若要求误差<0.3%，则不能准确分步滴定
(6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10，Ka2=3.1×10
答：CKa1＞10，CKa2＞10，但Ka1/Ka2＜10。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
2、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
3、解：①部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要
消耗更少的HCl溶液，标定所得浓度偏高。
③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。
7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
9、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦
10、答：溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。
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4-3
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12、有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0 答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3；
③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。
13、解：①0.10mol/L NaH2PO4
两性物质溶液，用最简公式计算
1(pKa1?pKa2)21?(2.16?7.12) 2 ?4.64pH? 注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.10mol/L Na2HPO4 两性物质溶液，用最简公式计算
pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(7.12?12.32)
2 ?9.72注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第二和第三步离解。 ③0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
pH?pKa?lg ?4.76?lg ?4.76c碱c酸0.05 0.05④0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
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