+ H2O,该反应为酯化反应,也属于取代反应;
(2)根据上述分析可知B为:,X为:;
(3)A结构简式为,A的同分异构体(含A)中,属于芳香族化合物,则含有苯环,官能团不变时,
有邻、间、对三种,若官能团发生变化,侧链为-COCl,符合条件所有的结构简式为、
、、,共四种不同的同分异构体,其中与A不同类别的一
种同分异构体的结构简式为;
(4)两分子C可在一定条件下反应生成一种产物,该产物分子中含有3个六元环,应是氨基与羧基之间发生脱水反应,两分子C脱去2分子水生成
,该反应方程式为:
;
(5)乙烯与溴发生加成反应产生CH2Br-CH2Br,再发生水解反应产生乙二醇:CH2OH-CH2OH,甲醇催化氧化产生甲醛HCHO,最后乙二醇与甲醛反应生成化合物
,故该反应流程为
。
【点睛】
本题考查有机物的合成与推断、有机反应类型的判断、同分异构体书写等,掌握反应原理,要充分利用题干信息、物质的分子式。并根据反应过程中物质结构不变分析推断,较好的考查学生分析推理能力,是对有机化学基础的综合考查。
四、综合题(本题包括2个小题,共20分)
18. “循环经济”和“低碳经济”是目前备受关注的课题,因而对碳和硫的化合物的综合利用成为研究的热点。请回答下列问题:
(1)下列事实中,不能用来比较碳元素和硫元素非金属性强弱的是______(填选项字母)。 A.SO2有漂白性而CO2没有
B.少量H2SO3能与Na2CO3反应生成NaHCO3 C.SO2能使酸性KMnO4溶液褪色而CO2不能 D.Na2CO3溶液显碱性而Na2SO4溶液显中性
(2)下图是通过热循环进行能源的综合利用和污染治理的反应系统原理。
系统(Ⅱ)制氢气的热化学方程式为_________;两个系统制得等量的H2所需能量较少的是________。 (3)向10 L恒容密闭容器中充入2 mol CO和1 mol SO2,发生反应2CO(g)+SO2 (g)CO和CO2的平衡体积分数(φ)与温度(T)的关系如图所示。
S(g)+2CO2 (g)。
①图中能表示CO的平衡体积分数与温度关系的曲线为______(填“L1”或“L2”)。 ②T1 ℃时,SO2的平衡转化率α1=_______,反应的平衡常数K1=_________。
③只改变下列条件,既能加快该反应速率,又能增大CO的平衡转化率的是_____(填选项字母)。 A.增大压强 B.充入一定量SO2 C. 充入一定量H2S D.加入适当催化剂
④向起始温度为T1 ℃的10 L绝热容器中充入2 mol CO和1 mol SO2,重复实验,该反应的平衡常数K2_____K1(填“>”“<”或“=”),理由为_____。
D S(g)+2H2O(g)【答案】SO2(g)+2H2(g)
L2 50% 1 B (Ⅱ)?H=-90.0kJ/mol 系统
< 该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小 【解析】 【分析】
(1)比较非金属性,可利用非金属元素气态氢化物的稳定性和最高价氧化物对应的水化物的酸性,S的
最高价氧化物的水化物为硫酸,不能利用亚硫酸; (2)根据盖斯定律求反应热; (3)根据题中所给的图像进行分析。 【详解】
(1)A.SO2具有漂白性,其原因为SO2与有色物质反应生成不稳定的无色物质,与元素的非金属性无关,故A错误;
B.少量H2SO3能与Na2CO3反应生成NaHCO3,证明H2SO3的酸性强于HCO3-的酸性,但不能比较碳元素和硫元素非金属性强弱,故B错误;
C.SO2能使酸性KMnO4溶液褪色,体现其还原性,低价态氧化物的还原性强弱不能用来比较元素的非金属性强弱,故C错误;
D.Na2CO3溶液显碱性说明H2CO3为弱酸,而Na2SO4溶液显中性说明H2SO4为强酸,最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,元素的非金属性越强,故D正确。 故答案为D。
(2)由信息知:①CO2(g)+C(s)
2CO(g)
?H1=+172.4kJ/mol,②Fe3O4(s)+CO(g)
3FeO(s)+CO2(g)
?H1=+17.2.kJ/mol,③3FeO(s)+H2O(g)
④2CO(g)+2SO2(g)
Fe3O4(s)+H2(g)?H3=-58.2kJ/mol,
S(s)+2CO2(g),?H4=+8.0kJ/mol,应用盖斯定律得到系统(Ⅰ)中热化学碳水循环制
CO2(g)+2H2(g)
取氢气的热化学方程式为①+②×2+③×2,即C(s)+2H2O(g)
?H=+90.4kJ/mol,系统(Ⅱ)
SO2(g)+2H2(g)
中热化学硫水循环联产氢气和二氧化硫的热化学方程式为②×2+③×2-④,即S(g)+2H2O(g)
?H=-90.0kJ/mol,系统(Ⅰ)为吸热反应,系统(Ⅱ)为放热反应,故制得等量的H2所需能量较少的系
统(Ⅱ),故答案为S(g)+2H2O(g)
SO2(g)+2H2(g)
。 ?H=-90.0kJ/mol;系统(Ⅱ)
(3)①该反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,CO的平衡体积分数减小,CO2的平衡体积分数增大,故图中表示CO的平衡体积分数与温度关系的曲线为L2,故答案为L2。
②由图中信息,T1℃时,M点对应体系中CO和CO2的平衡体积分数相等,则平衡时CO和CO2的物质的量相等,设参与反应的SO2的物质的量为x,根据三段式法可得2mol-2x=2x,解得x=0.5mol,故SO2的平衡转化率为
0.5mol×100%=50%,同时计算得CO(g)、SO2(g)、S(g)、CO2(g)的平衡浓度分别为0.1mol/L、
1mol0.05mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L,故该反应的平衡常数K1=1,故答案为50%,1。
③A.该反应为反应前后气体的分子数不变的吸热反应,故增大压强,平衡不移动,故A错误;
B.充入一定量SO2,SO2的浓度增大,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,反应速率增大,故B正确; C.充入一定量H2S后,其与SO2反应生成硫单质,平衡逆向移动,CO的平衡转化率减小,反应速率减小,故C错误;
D.加入适当催化剂,平衡不移动,故D错误。 故答案为B。
④该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,故
答案为<,该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。 【点睛】
非金属性强弱的比较规律:①单质的氧化性:一般情况下,氧化性越强,对应非金属性越强;②单质和酸或者和水的反应程度:反应越剧烈,非金属性越强;③对应氢化物的稳定性:氢化物越稳定,非金属性越强;④和氢气化合的难易程度:化合反应越容易,非金属性越强;⑤最高价氧化物对应水化物的酸性:酸性越强,非金属越强;⑥由对应最低价阴离子的还原性:还原性越强,对应非金属性越弱;⑦置换反应:非金属性强的制非金属性弱的。
19.硝酸工业中产生的NO是一种大气污染物,可以通过如下反应处理:2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g); △H1。
(1)已知:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g);△H2=-566 kJ·mol,N2(g)+O2(g)
-l
-l
N2 (g)+
2NO(g); △H3=+181 kJ ·mol
,则△H1=___________
(2)在一定温度下,向体积为2L的密闭容器中充入4 moI NO、2 mol CO。
①若为恒容密闭容器,在10min时达到平衡状态,压强为原来的14/15,这段时间内,NO的平均反应速率为___________,平衡常数为___________L· mol-1,此时NO的转化率a%;平衡后,向恒容密闭容器中再充入2 mol NO、1 mol CO,重新达到平衡时,NO的转化率将___________(填“增大”、“不变”或“减小”);
②若为恒压密闭容器,平衡后NO的转化率为b%,则a%________b%(填“<”、“=”或>”)
(3)工业上,NO与CO混合气体以一定流速和一定的比例,通过填充有A、B催化剂的反应器,在A、B两种催化剂作用下,CO转化率与温度的关系如下图所示。
①工业上选择催化剂___________(填“A”或“B),理由是___________。 ②在催化剂B作用下,高于550K时,CO转化率下降的理由可能是___________。
mol-l 0.04mol/(mol·L) 5/144 增大 < A A在较低的温度下,具【答案】-747 kJ ·
有较强的催化活性 催化剂活性降低,具有较多的副反应 【解析】 【分析】
根据盖斯定律计算反应热;用等效平衡原理分析平衡的移动。