第七章 萜类化合物和挥发油

一、填空题

1、由（ ）衍生而成的化合物均为萜类化合物，此类化合物结构种类虽然非常复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构特征，且其基本碳中常有甲基、（ ）、（ ）、（ ）及（ ）类型的取代基。

2、按基本碳架的碳原子数目，即（ ）的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。室温下，单萜及倍半萜多为（ ）体，一萜、二倍半萜、三萜及四萜等常为（ ）体，萜苷因连糖故一般为（ ）体。

3、环烯醚萜苷元结构中C3与C4多以（ ）相连，除C1连羟基外，（ ）、（ ）、（ ）也常连有羟基。

4、薁为（ ）芳烃类化合物，由于具有（ ）负离子骈（ ）正离子样结构，故不溶于水而溶于有机溶剂，可溶于60%～65%的硫酸或磷酸，能与苦味酸或三硝基苯形成π－络合物。中药中所含薁类化合物多为（ ）。

5、挥发油（ ）、（ ）、（ ）及（ ）四类成分组成，其中（ ）所占比例最大。

6、挥发油与脂肪油在物理性上的相同之处为室温下都是（ ）体，与水均（ ）；不同之处为挥发油具（ ），可与（ ）共蒸馏。挥发油低温冷藏析出的结晶称为（ ），滤除析出结晶的挥发油称（ ）。

7、常温下挥发油多为（ ）色或（ ）色的（ ），具有较强的（ ）气味。 二、选择题

（一）单选题

1、需经适当加热，方可溶于氢氧化钠水溶液的萜所具有的基团或结构（ ） A、内酯 B、醇羟基 C、羧基 D、糖基 E、酚羟基 2、从中药中提取二萜类内酯可用的方法是（ ） A、水提取醇沉淀法 B、酸水加热提取加碱沉淀法

C、碱水加热提取加酸沉淀法 D、水蒸气蒸馏法 E、升华法 3、色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是（ ） A、硅胶 B、酸性氧化铝 C、碱性氧化铝 D、葡聚糖凝胶 E、聚酰胺

（二）多选题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分） 1、属于萜类性质的是（ ）

A、多具手性碳 B、易溶于水 C、溶于醇 D、易溶于亲脂性有机溶性 E、具挥发性 2、具有挥发性的是（ ）

A、单萜 B、倍半萜 C、薁类 D、卓酚酮类 E、二倍半萜 3、下列关于挥发油性质描述正确的是（ ） A、易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇 B、相对密度多小于1

C、涂在纸片上留下永久性油迹 D、较强的折光性 E、多有旋光性

4、从玫瑰花、丁香花及紫苏中提取挥发油，适宜的提取分离方法有（ ） A、水蒸气蒸留法 B、70%乙醇回流提取法 C、吸收法

D、压榨法 E、SFE法

5、分馏法可用于挥发油的分离，不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为（ ） A、倍半萜及含氧衍生物＞含氧单萜＞单萜烯

B、单萜烯单环2个双键＞单萜烯无环3个双键＞单萜烯双环1个双键 C、单萜烯无环3个双键＞单萜烯单环2个双键＞单萜烯双环1个双键 D、萜酸＞萜醇＞萜酮＞萜醛＞萜醚 E、萜酸＞萜醇＞萜醛＞＞萜醚

6、以硅胶或氧化铝吸附色谱分离挥发油，其洗脱剂选择正确的是（ ） A、石油醚分离非含氧萜 B、石油己烷分离非含氧萜

C、石油醚－乙酸乙酯分离含氧萜 D、己烷－乙酸乙酯分离含氧萜 E、乙醚－甲醇分离非含氧萜

7、对双键顺反异构体萜烯类化合物的分离，可选用的吸附剂（ ） A、硅胶 B、氧化铝 C、硝酸银－硅胶 D、硝酸银－氧化铝 E、聚酰胺

8、可用于挥发油定性检识的方法有（ ）

A、UV法 B、GC法 C、NMR法 D、GC－MS法 E、TLC法 三、名词解释

1、萜类-为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。

2、经验异戊二烯法则-经验异戊二烯法则认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头－尾或非头－尾顺序相连而成

3、生源异戊二烯法则-生源异戊二烯法则认为萜是由甲戊二羟酸合成途径衍生的一类化合物。在此途径中，各种类型萜类化合物生物合成的最关键前体物质是甲戊二羟酸（MVA），其在酶的作用下反应转化为焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ－二甲基烯丙酯（DMAPP），再由二者缩合为焦磷酸香叶酯（GPP），后者继续与IPP缩合衍生为其他萜类物质

4、环烯醚萜-环烯醚萜属单萜类化合物，为臭蚁二醛的缩醛衍生物

5、薁类-薁类属倍半萜类化合物，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。这类化合物可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成

6、Girad试剂-吉拉备试剂是一类带季铵基团的酰月井 ，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。常用的试剂为吉拉德试剂T及P（Girard T 、Girard P）两种

7、硝酸解络合色谱-硝酸银络合色谱一般多以硝酸银－硅胶或硝酸银－氧化铝作吸附剂进行络合吸附。共分离机制主要是利用硝酸银可与双键形成π络合物，而双键数目、位置及立体构型不同的萜在络合程度及络合物稳定性方面有一定的差异，利用此差异可进行色谱分离

8、酸值-是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和Ig挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示

9、酯值-是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以不解Ig 挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示

10、皂化值-是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以中和并皂化Ig挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和

11、脑-在低温下挥发油主要成分析出的结晶称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等

12、挥发油-挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体 四、问答题

1、挥发油的不稳定性与其化学组成有何关系？其不稳定的原因是什么？ 2、丁香、玫瑰等药材在采集及储藏时应注意什么？ 3、地黄及玄参等药材炮制后变黑的原因何在？ 4、用CO2超临界流体提取挥发油有何优缺点？

5、硝酸解－硅胶色谱分离萜烯类化合物有何吸附规律，为什么？ 一、填空题

1、甲戊二羟基 C5单位 亚甲基 偕碳二甲基 双键 共轭双键 2、C5单位 液 固 固 3、双键 C5 C6 C7

4、非苯型 环戊二烯 环庚三烯 氢化薁

5、单萜及倍半萜 芳香族化合物 脂肪放化合物 其他类化合物 单萜及倍半萜 6、液 不混溶 挥发性 水蒸气 脑脱脑油 7、无 淡黄 透明液体 特异性 二、选择题

（一）单选题

1、A答案分析：萜内酯需经加热水解开环后才可溶于氢氧化钠水溶液。

2、C答案分析：内酯类成分在碱水加热开环成盐溶于不被提取出来放冷后，加酸环合成原内酯双难溶于水而沉淀，与其他成分分离。其他四种方法均不适合。

3、A答案分析：硅胶吸附力较强，且对萜类化合物结构无影响。B、C易使萜类化合物结构发生变化，不适用，E适合分离酚、醌及羟酸等化合物。D价格昂贵，故较少使用。

（三）多选题

1、ACD答案分析：大多数萜类化合物都具手性碳，溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。只有单萜和倍半萜具有挥发性。

2、ABCD答案分析：单萜和倍半萜具有挥发性；卓酚酮类属单萜，薁类化合物中于倍于半萜；故也有挥发性。

3、ABDE答案分析：C为脂肪油的性质，其余均为挥发油的性质。

4、CE答案分析：题中所列3种挥发油遇热易破坏，香味易变。A、B需加热，而D用于含油丰富的药材，故不适用。

5、ACE

6、ABCD答案分析：E的极性过大。

7、CD答案分析：C、D均有硝酸银，对双键顺反异构体萜烯产生的络合吸附选择性较强。A、B对双键顺反异构体萜烯吸附选择性较差。E适合吸附酚、醌、酸类化合物。

8、BDE答案分析：B为气相色谱，D为气－质联用法，E为薄层色谱，均可用于挥发油的定性检识。挥发油为混合物，UV、NMR法均不适于挥发油的检识。 三、简答题

名词解释

1、萜类为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。

2、经验异戊二烯法则认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头－尾或非头－尾顺序相连而成。

3、生源异戊二烯法则认为萜是由甲戊二羟酸合成途径衍生的一类化合物。在此途径中，

各种类型萜类化合物生物合成的最关键前体物质是甲戊二羟酸（MVA），其在酶的作用下反应转化为焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ－二甲基烯丙酯（DMAPP），再由二者缩合为焦磷酸香叶酯（GPP），后者继续与IPP缩合衍生为其他萜类物质。

4、环烯醚萜属单萜类化合物，为臭蚁二醛的缩醛衍生物。

5、薁类属倍半萜类化合物，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。这类化合物可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成。

6、吉拉备试剂是一类带季铵基团的酰月井 ，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。常用的试剂为吉拉德试剂T及P（Girard T 、Girard P）两种。

7、硝酸银络合色谱一般多以硝酸银－硅胶或硝酸银－氧化铝作吸附剂进行络合吸附。共分离机制主要是利用硝酸银可与双键形成π络合物，而双键数目、位置及立体构型不同的萜在络合程度及络合物稳定性方面有一定的差异，利用此差异可进行色谱分离。

8、酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和Ig挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

9、酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以不解Ig 挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示。

10、皂化值是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以中和并皂化Ig挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和。

11、在低温下挥发油主要成分析出的结晶称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。

12、挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。 四、问答题

1.挥发油的不稳定性主要是由单萜、倍半萜易氧化聚合而引起，因不饱和脂肪族化合物较芳香族化合物的稳定性差。

2.丁香及玫瑰等含挥发油类药材应注意在其含油量最高时采集，并应在温度较低、密闭性较好的环境中保存。

3.因为地黄和玄参中所含环烯醚萜苷在其炮制过程中发生酶解氧化聚合等反应，致使药材颜色变黑。

4.SFE提取的优点在于提取效率高，对热敏性成分几乎不破坏，但工艺技术要求高，设备昂贵。

5.其吸附规律为对双键多的萜的吸附强于反式双键，对末端双键萜的吸附强于其他非末端双键与Ag+形成π络合物而产生吸附，故双键多则络合程度高、吸附力强，顺式双键及末端双键因空间位阻小易于络合，吸附力强。