解 粗盐酸中的黄色主要是FeCl4-引起的，证明的方法很多，例如：

1、向溶液中加硝酸或高氯酸，可看到黄色褪去，得到近无色或浅紫色的溶液。

2、向硝酸铁溶液滴加盐酸，溶液渐渐转为黄色。

5.配位化学创始人维尔纳发现，将等物质量黄色CoCl3·6NH3、紫红色CoCl3·5NH3、绿色CoCl3·4NH3和紫色CoCl3·4NH3四种配合物溶于水，加硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为3、2、1、1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。用电导法可以测定电解质在溶液中电离出来的离子数，离子数与电导的大小呈正相关性。请预言，这四种配合物的电导之比呈现什么定量关系？

解、配离子的组成为：

离子

配合物 组成 电导之比

数

黄色CoCl3·6NH3 [Co(NH3)6]Cl3 4 2 紫红色CoCl3·5NH3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 3 1.5 绿色CoCl3·4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 2 1 1 互为异构

紫色CoCl3·4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 2

体

6.实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。

解 Fe(CN)64-,Co(NH3)63+的?=0， Fe2+,3d6 Co3+,3d6

中心原子均为d2sp3杂化。

7.实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？

解 Fe(H2O)63+的中心离子Fe3+用sp3d2杂化轨道成键，属外轨型高自旋配合物，

3-3+23

有5个单电子；而Fe(CN)6的中心离子Fe用dsp杂化轨道成键，属内轨型低自旋配合物，有1个单电子，所以二者磁矩差别极大。

8.在硝酸银的氨水溶液中，若有一半的银离子形成了银氨配离子，问此时溶液中游离氨的浓度为多少?

解 Ag++2NH3?Ag(NH3) 2 +

由已知:平衡时溶液中银离子与银氨配离子的浓度相等，设硝酸银物质的量浓度为c，平衡时氨的物质的量浓度为x，则有：

K稳

?Ag(NH)?==

??Ag?.?NH??33220.5c7=1.1 ?1020.5c.xx=3×10－4mol/L

答：此时溶液中游离氨的浓度为3×10－4mol/L。

9.等体积混合0.300mol/LNH3、0.300 mol/LNaCN和0.030 mol/LAgNO3溶液，试求：

（1）Ag(NH3)2 +2CN?? Ag(CN)2 - +2NH3的平衡常数。 （2）平衡时NH3和CN－的浓度比。

?

?Ag(CN)?.?NH?解 (1) K=

?Ag(NH)?.?CN??223?32?2=

K稳，Ag(CN)?2K稳，Ag(NH3)2?1.29?1021==1.15?1014 71.17?10（2）起始时氨、氰根及银离子的浓度分别为0.100 mol/L,0.100 mol/L 0.0100 mol/L由于平衡常数很大，同时氰根的起始浓度远大于银离子的起始浓度，所以认为平衡时银离子几乎都以二氰合银离子的形式存在，反应消耗的氰根的浓度为0.020 mol/L，所以平衡时溶液中氨和氰根的浓度分别为0.100 mol/L和0.080 mol/L 所以有：

cNH3cCN-=

0.1005= 答略。 0.080410.计算 Ag(NH3) 2? +e=Ag+2NH3体系

已知: K稳, Ag(NH3) 2?=1.12?107，?Ag?/Ag=0.80V

0

解 由Ag?+2NH3= Ag(NH3) 2?可知：当氨和二氨合银的浓度均为1mol/L 时，

?Ag?=

?11?8==8.9 mol/L ?107Ｋ1.12?100此时 ?Ag?/Ag=?Ag?/Ag +0.059㏒Ag?

=0.80+0.059㏒8.9?10?8=0.384V =?0Ag(NH3)2???/Ag

0.384V。

答：Ag(NH3) 2? +e=Ag+2NH3体系

二、习题

1.命名下列配合物和配离子

（1）（NH4）3[SbCl6]；（2）[Co(en)3]Cl3；（3）[Co(NO2)6]3-； （4）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O； （5）[Cr(Py)2(H2O)Cl3]；（6）NH4[Cr(SCN)4 (NH3)2]。 2．根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。 （1）四氯合铂（II）酸六氨合铂（II）； （2）四氢合铝（III）酸锂； （3）氯化二氯·四水合钴（III）；

（4）一羟基一水一草酸根一乙二胺合铬（III）； （5）一氯一硝基四氨合钴（III）配阳离子； （6）二氨一草酸根合镍（II）。

3.某物质的实验式为PtCl4.2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并无氨放出，写出它的配位化学式。 (?Pt(NH3)2Cl4? ) 4．已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出配离子的中心离子价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。