1CKBrO3?6VKBrO?nS12O32??6?0.10200?19.61?1020.00?10?3?3?0.01667mol?L?13
-1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3?)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案：
有关反应为： 5I? + IO3? + 6 H+ ＝ 3 I2 + 3 H2O
22I2 + 2 S2O3? ＝ 2 I? + S4O6?
故： 5 I? ~ IO3? ~ 3 I2 ~ 6 S2O32?
??KI?1??5?n?n??M?2?S2O3IO36??m样KI?100%??10?0.05121.14?0.1008??????5?166.0133610?10?1.000?100%?12.02%
6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180
-1
mol.L KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。 答案：
有关反应为：Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O
2++3+2+
5 Fe + MnO4? + 8 H ＝ 5 Fe + Mn + 8 H2O
2 222
故：2 Cr ~ Cr2O7?~ 6 Fe+ MnO4? ~ 5Fe+
1
?Cr?31?nFe2??5nMnOm样?4??MCr?100%
?3?3?0.1000?25.00?5?0.0180?7.00???101.000?52.00?100%?3.24%
6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
答案：5 H2O2 + 2 MnO4? + 6 H+ ＝ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 ~ 2 MnO4?
5
?H2O2?2nMnO??MH2O245?100%?2?0.02400?36.82?101.010?10.00?3?34.02?100%?0.7441%m样
6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。 答案：
有关反应为：6 S2O32? + BrO3? + 6 H+ ＝ 3 S4O62? + Br- + 3 H2O
2Cu + 2 S2O32? ＝ 2 Cu+ + S4O62?
故：6 S2O32? ~ BrO3? 6 mol 167.01 g
-3
c?1?10 0.004175
1?10?167.01
2?
又 2 S2O3 ~ 2 Cu ~ Cu2O
?CNa2S2O3?6?0.004175?3
?0.1500mol?L?1
?31??Cu2O?2n2?S2O3?M1Cu2O
6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？ 答案： 有关反应为：Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O`
故：6 FeO ~ 3 Fe2O3 ~ 6 Fe ~ Cr2O72?
6C??FeO?Cr2Om样?100%?2?20.00?0.1500?100.6000?143.09?100%?35.77%2?7?VCr2O2?7?MFeOm样?100%?6?0.03333?25.00?101.00?3?71.84?100%?35.92%
又
mFe2O3?12?6?CCr2O2?7?VCr2O2?7?MFe2O3
?Al2O3??m共?mFe2O3m样?0.5000??100%??Al2O3?12?6?0.03333?25.00?101.000?3?159.69?100%?10.08%
6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱
-1
性，以0.05000 mol.L碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量
-1
KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol.L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。 答案：
+
有关反应：H3AsO3 + I2 + H2O ＝ H3AsO4 + 2 I? + 2 H (弱碱介质中) (1)
H3AsO4 + 2 I? + 2 H+ ＝ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)
22
I2 + 2 S2O3? ＝ 2 I? + S4O6? (3)
故：2 As2O3 ~ H3AsO3 ~ 2 I2
1??As2O3?2CI2
?VI.M21As2O3又：2 As2O5 ~ 2 H3AsO4 ~ 2 I2 ~ 4 S2O32?
参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO4
??AsO?25m样?100%??2?0.05000?30.00?101.500?3?197.84?100%?9.89%
?1?CSO?VSO?22?2322?3?1?CI?VI???M?2m样22As2O5?100%
?3??1??0.3000?30.00?10?2?3?0.0500?30.00?101.500?1???229.84?2?100%?22.98%
6.16 漂白粉中的―有效氯‖可用亚砷酸钠法测定，现有含―有效氯‖29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？ 答案：
(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 ＝ CaCl2 + Na3AsO4
Ca(OCl)Cl + 2 H+ ＝ Cl2 + Ca2+ + H2O 故：Ca(OCl)Cl ~ Cl2~ Na3AsO3 ?
?nNa3AsO3?MVNa3AsO3As?nCl2?MAs每毫升Na3AsO3含砷的克数
VNa3AsO3
?
?
?
0.3000?29.00%?74.9270.90?25.00?0.003677g?mL?1(2) Cl2 + 2 I ＝ 2 Cl + I2
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 2Cu2+ + 4 I? ＝ 2 CuI + I2
故： 2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32? 2 S2O32? ~ Cl2 2?249.69 g 2 mol 2 1
0.01250 v1 ? c S2O32? v ? c S2O32 n (Cl2)
?CSO22?3
?2?0.012502?249.69
2?0.3000?29.00%?2?249.69?V?2nClCSO22?370.90?2?0.01250?49.02mL
6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。
（1）测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1 50 mL
-1
0.05250 mol.L I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。
（2）测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。 答案：
(1) 测Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 故： I2 ~ 2 S2O32?
??Na
SO3?5H2O22?2CI?VI?M22Na2S2O3?5H2Om样?2?500.00?3?100%
?248.19?100%?28.05%?2?0.0500?5.56?1010.00?50.002?500.00(2) 测Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
2?
I2 + S ＝ 2 I? + S? I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 故： I2 ~ S2? I2 ~ 2 S2O32? 与S2?及S2O32?反应的I2的量：
n?n总I2
?n剩I2?2?0.0525?50?10?3?12?0.1010?16.91?10?3?1.771?10?3mol?nS?又
nSO22?3mol2
?3?2n剩I?2?0.0500?5.65?102?2321
nSO?1.771?10?3
?3??Na2S?9H2O???1.771?10??3?12?2?0.0500?5.65?1010.00?25.00500.00???240.18??100%?71.50%