，第二份溶液恰___________ 好被完全转化为______________ 。

36. （2 分）白钨矿主要成分为 CaWO4,同时含有铜、铁、砷、硅等杂质，由白钨矿制取黄钨酸（H2WO4）的反应是在加热至 80-90℃下用浓HCl 与之反应而得，黄钨酸的溶解度很小，所以容易获得，但在操作上有两点很重要，一是要强力搅拌，其作用是破坏矿物表面形成的 ，二是加入浓HCl的同时还要添加少量浓HNO3， 其原因是防止将_____________还原为_________________ 。

37. （1 分）KIO3 是食盐的重要加碘剂，它可由电化学方法制得，其原理是以KI（加入少量K2Cr2O7）溶液为电解液，以石墨为阳极，不锈钢板为阴极，其中阳极反应是___________ ， 阴极反应是_____________ 。

38. （1 分）胆矾（CuSO4?5H2O）中铜的测定，在酸性介质（pH=3-4）时Cu2+与过量I-作用生成难溶性CuI，同时释放出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，但结果往往偏低，其原因是 ___________,在滴定快结束时再加入KSCN溶液可提高测定结果的准确度，其原因是____________ 。

39. （1.5 分）用伏尔哈德法测定酸性试样中的Cl-含量时，通常先加入一定量过量的Ag+标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准液回滴过量Ag+，由Fe(SCN)2+离子的红色显示终点。为使测定结果准确，常在滴定前的试样中加入硝基苯，其原因是_____________ ，使其与溶液隔开，可以防止___与____发生反应，转化为溶解度更小的__________ 。

40. （1.5 分）配制 KMnO4滴定液，是将固体KMnO4溶于水中加热至沸约1小时，冷却后用3号或4号微孔玻璃漏斗过滤，保存于棕色瓶中备用，过滤的原因是_______________ 标定KMnO4溶液的基准物是Na2C2O4，使其溶于水后用H2SO4(1:5)酸化，在水浴上加热至 75～85℃，趁热用KMnO4溶液滴定。加热溶液的目的是______________，但加热温度不宜过高，原因是________________ 41. （0.5 分）在重量分析中使用的“无灰滤纸” ，是指每张滤纸的灰分质量为_________________。

42. （1.5 分）分光光度法测定中，合适的吸光度读数范围为___ ；调整被测试液 吸光度的比较简单的方法是_________、_______。

43. （1.5 分）(填正或负)用ZnO标准溶液标定EDTA溶液，若终点读数时，滴定管管内挂液滴，标定的EDTA的结果将产生 __误差；若用移液管移取ZnO标准溶液时，移液管未润洗，标定的EDTA的结果将产生______误差；若用移液管移取ZnO标准溶液时，移液管未在锥形瓶壁上停靠20-30秒，标定的EDTA的结果产生_______________误差。

44. （1 分）胃舒平中铝含量的测定通常采用返滴定法。即先加入一定量过量的EDTA标准溶液， 加热煮沸数分钟，稍冷，以PAN为指示剂，用CuSO4溶液为滴定剂返滴定。加热煮沸的原因是_________,趁热滴定的原因是________ 。

45. （0.5 分）在减压过滤时，残留在烧杯里的固体，需要（如何操作） 来转移这些固体到布氏漏斗上。 46. （1 分）利用钴(II)与氯化铵和氨水，经氧化制备三氯化六氨合钴(III)时，一般还可以得到紫红色的__________和砖红色的_____________________ 。（写分子式）

2009年全国化学竞赛(初赛)试题

1-1 Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。 + BF3 + SiF4 + BCl3 + BF3

1-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。 (2) 分别画出 和的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。

1-3 将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。写出这两种反应的化学方程式。

1-4 BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式，并指出Be的杂化轨道类型。 1-5 高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定的。这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式，并指出Cr的氧化态。

1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物。画出Mn(CO)5(CH3) 和 PPh3反应的产物的结构简式，并指出Mn的氧化态。

第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl而不能用稀HCl溶液，写出反应方程式并阐明理由。

2-1 配制SnCl2溶液时，将SnCl2(s) 溶于浓HCl后再加水冲稀。 2-2 加热MnO2的浓HCl溶液制取氯气。 2-3 需用浓HCl溶液配制王水才能溶解金。 第3题 (5分) 用化学反应方程式表示： 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气；

3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272OCr离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。

第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数，它反映了试样中C=C的数目。测定时将V（毫升）试样加入库伦分析池中，利用电解产生的溴与不饱和烃反应。当反应完全后，过量溴在指示电极上还原而指示终点。支持电解质为LiBr，溶剂系统仅含5%水，其余为甲醇、苯与醋酸。 设d为汽油试样密度，Q为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量（库伦）。 4-1 导出溴指数与V、d和Q的关系式（注：关系式中只允许有一个具体的数值）。

4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例，说明其优缺点。

第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg)。可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000 mg mol-1，样品量5-100 mg)：准确称取Ｘ(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2 mL乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L-1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V1 (mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴

定至刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V2 (mL)。

在没有酯存在下重复上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4 (mL)。 5-1 碱石灰管起什么作用？

5-2 写出计算皂化当量的公式。

5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响？如何消除影响？ 第6题 (10分)

6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构

图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：

该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。 试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全。

6-3 某晶体的晶胞参数为：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm，γ = 120o；原子A的原子

坐标为0，0，1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为1/3，2/3，1/2和0，0，0。

(1) 试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即ab面垂直于纸面，A原子用“○”表示，B原子用“●”表示）。

(2) 计算上述晶体中A和B两原子间的最小核间距d(AB)。

(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实，该晶体垂直于c轴的导热性比平行于c轴的导热性高20倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。

第7题 (8分) 1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A (C10H10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C10H6)。化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1；化合物B分子中所有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒，在常温下不能分离得到。三十年后化学家们终于由A合成了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C10H6]2-。化合物C中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。化合物A转化为C的过程如下所示：

7-1 A的结构简式： 7-2 B的结构简式： 7-3 C的结构简式 7-4

7-5 B是否具有芳香性？为什么？ 第8题 (16分)

8-1 化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06 g/mol，熔点293oC，酸常数pKa1 = 1.5，pKa2 = 3.4；酸根离子中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。 (1) 画出A的结构简式。 (2) 为什么离子中同种化学键是等长的？ (3) 离子有几个镜面？ 8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x ，9.3 x ，2.9 x 和2.60 x

7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。

8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。

晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176 pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数Ka = 1.01 x 10?1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm。

(1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值； (2) 从结构与性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？

(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸与Cl2的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物与水反应的方程式。