(浙江)高考化学二轮复习 专题八 第2课时 焓变、熵变及自发反应讲义(含解析) 下载本文

反应Ⅲ:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH3=+180.5 kJ·mol 试回答下列问题:

汽车尾气净化原理为反应Ⅳ:2NO(g)+2CO(g)

N2(g)+2CO2(g) ΔH=________,该反应

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能自发进行的条件是________。(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。

解析 根据盖斯定律可知反应Ⅳ由(反应Ⅰ×2-反应Ⅱ-反应Ⅲ)得到,则ΔH=(-393.5 kJ·mol)×2-(-221 kJ·mol)-(+180.5 kJ·mol)=-746.5 kJ·mol;由ΔG=ΔH-TΔS<0,其中ΔH<0、ΔS<0,可知该反应在低温下能自发进行。 答案 -746.5 kJ·mol 低温

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备考策略

化学反应的自发性的判断

1.自发过程:在一定的条件下,不需要外力就可以自动进行的过程。

2.焓变判断:一个自发的过程,体系趋向是由能量高的状态向能量低的状态转化。对化学反应而言,放热反应有自发的倾向。但是,吸热反应也有自发的,放热反应也有不自发的。 3.熵变判断:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增加。 4.自由能变ΔG的的判断方法ΔG=ΔH-TΔS

ΔG<0,反应正向自发进行。ΔG=0,反应处在平衡状态。ΔG>0,反应逆向自发进行。 ①一个放热的熵增加的反应,肯定是一个自发的反应。 ΔH<0,ΔS>0,ΔG<0

②一个吸热的熵减少的反应,肯定是一个不自发的反应。 ΔH>0,ΔS<0,ΔG>0

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③一个放热的熵减少的反应,降低温度,有利于反应自发进行。ΔH<0,ΔS<0,要保证ΔG<0,T要降低。

④一个吸热的熵增加的过程,升高温度,有利于反应自发发生。ΔH>0,ΔS>0,要保证ΔG<0,T要升高得足够高。

1.(2018·浙江金丽衢十二校高三上节选)为应对全球石油资源口益紧缺。提高煤的利用效率,我国开发了煤制烃技术,并进入工业化试验阶段。

煤气化制合成气(CO和H2):C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ/mol该反应在高温下能自发进行,理由是________________。

解析 由于该反应中ΔH>0,另外气体的物质的量增加,因此ΔS>0根据ΔG=ΔH-TΔS<0,在高温下反应能自发进行。 答案 ΔH>0,ΔS>0

2.(2018·浙江名校协作体高三上节选)研究NOx、CO2的吸收利用,对促进低碳社会的构建和环境的保护具有重要意义。

已知C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=a kJ·molN2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=b kJ·mol H2O(l)===H2O(g) ΔH=c kJ·mol则C2H4(g)+6NO(g)解析 已知:

①已知C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=a kJ·mol

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3N2(g)+2CO2(g)+2H2O(l)的反应热ΔH=________。

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②N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=b kJ·mol ③H2O(l)===H2O(g) ΔH=c kJ·mol

根据盖斯定律:将方程式①-3×②-2×③得C2H4(g)+6NO(g)

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3N2(g)+2CO2(g)+2H2O(l)

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的ΔH=(a-3b-2c) kJ·mol;故答案为:(a-3b-2c) kJ·mol。 答案 (a-3b-2c) kJ·mol

3.(2019·台州一模节选)烟气(主要污染物SO2、NO、NO2)的大量排放造成严重的大气污染,国内较新研究成果是采用以尿素为还原剂的脱酸脱硝一体化技术。脱硫总反应:SO2(g)+1

CO(NH2)2(aq)+2H2O(l)+O2(g)===(NH4)2SO4(aq)+CO2(g)。已知该反应能自发进行,这条件是

2________(填“高温”、“低温”或“任何温度”)。

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解析 脱硫总反应:SO2(g)+CO(NH2)2(aq)+2H2O(l)+O2(g)===(NH4)2SO4(aq)+CO2(g),ΔS<

20,已知该反应能自发进行,ΔH-TΔS<0,ΔH<0,且低温下反应自发进行,故答案为:低温。 答案 低温

4.(2019·浙江余姚3月模拟节选)NH3可用于烟气的脱硝,与烟气中的NO反应生成为N2(g)和H2O(g)。

已知NH3(g)的标准燃烧热为-382.8 kJ/mol;N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.8 kJ/mol;H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44 kJ/mol,则NH3(g)与NO(g)合成N2(g)和H2O(g)的热化学方程式为__________________________________________

__________________________________________________________________。 解析 4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(l) ΔH=-1 531.2 kJ/mol ①;

N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.8 kJ/mol ②; H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44 kJ/mol ③

根据盖斯定律将方程式①-3×②-6×③得:4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g) ΔH=+1 809.6 kJ/mol。

答案 4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g) ΔH=+1 809.6 kJ/mol

5.(2019·浙江宁波3月模拟节选)甲醇水蒸气催化重整反应是生产氢气的有效方法之一。CH3OH(g)+H2O(g)

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CO2(g)+3H2(g) ΔH该反应包括如下两个过程:

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Ⅰ.甲醇分解:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH1

CO2(g)+H2(g) ΔH2

Ⅱ.水蒸气变换:CO(g)+H2O(g)

对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作

Kp),甲醇分解与水蒸气变换反应Kp随温度变化见下表。

反应 甲醇分解 水蒸气变换 398 K 0.50 1577 498 K 598 K 698 K 1.8×10 9.339 5798 K 1.6×10 4.180 6898 K 9.3×10 2.276 6185.8 9 939.5 137.5 28.14 398 K时,CH3OH(g)+H2O(g)解析 Ⅰ.甲醇分解:CH3OH(g)+H2O(g)H2O(g)

CO2(g)+3H2(g)的Kp=________。

CO(g)+2H2(g)的平衡常数为Kp1,Ⅱ.水蒸气变换:CO(g)

CO2(g)+H2(g)的平衡常数为Kp2,根据盖斯定律:反应Ⅰ+Ⅱ得到CH3OH(g)+CO2(g)+3H2(g),CH3OH(g)+H2O(g)

CO2(g)+3H2(g)的平衡常数Kp=Kp1×Kp2,398

K时Kp1=0.5,Kp2=1 577,所以Kp=Kp1×Kp2=0.5×1 577=788.5。 答案 788.5

1.(2019·北京理综,27节选)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。

甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。

①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是______________________________________________

______________________________________________________________。 ②已知反应器中还存在如下反应:

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