PPCl3=PCl2=7.60×104Pa

（2）PPCl5=(2.533+7.6)×105Pa （3）PPCl5

16. 如何表述化学反应等温式？化学反应的标准平衡常数与其△rGm之间的关系怎样？ 答 △rGm=△rGm+RTlnQ △rGm=0， △rGm= —RTlnk

17. △fG?、△rG?、△rG?之间的关系如何？ 答 △rG?=

???7.6?104=×100% = 75.25% 410.1?10??△fG?(生成物）—

??△

fG?（反应物）

—

18. 在523K时，将0.110 mol的PCl5（g）引入1 dm3容器中，建立下列平衡： PCl5（g）

PCl3（g）+ Cl2（g）

?3 平衡时PCl3（g）的浓度是0.050 mol·dm

。问

（1） 平衡时PCl5和Cl2的浓度各是多少？ （2） 在523K时的Kc和K各是多少？ 解 （1） PCl5（g）

PCl3（g）+ Cl2（g）

?起始 0.11 0 0 平衡 0.06 0.05 0.05 平衡时PCl5是0.06mol·dm

?3，Cl2是0.05mol·dm

?3

0.052

（2）KC==0.042

0.06

由K=Kp（P)

19. 查化学热力学数据表，计算298K时下列反应的K。

H2(g) + I2(g)

解 由公式—△rGm=RTln K

????△n得出K=1.80

??2HI(g)

?

得出 K?=627

20. 从下列数据：

NiSO4·6H2O(s) △fGm== —2221.7kJ·mol?1 NiSO4(s) △fGm== —773.6kJ·mol?1

H2O(g) △fGm== —228.4kJ·mol?1 （1）计算反应NiSO4·6H2O(s)

NiSO4(s) + 6H2O(g)的K?；

???（2）H2O在固体NiSO4·6H2O上的平衡蒸气压为多少？ 解 （1） △rGm=—773.6—6×228.4+2221.7 =77.7kJ·mol

??1?

? 由公式—△rGm=RTln K 得出K=2.4×10 （2）由Kp=P

?H2O??14

?△rGm=—RTln K K=Kp（P)

???△n

得出H2O在固体NiSO4·6H2O上的平衡蒸气压为544Pa。

21. 什么是化学反应的反应商？如何应用反应商和平衡常数的关系判断反应进行的方向并

判断化学平衡的移动方向？ 答 △rGm=△rGm+RTlnQ △rGm=—RTln K

当Q〈 K时 △rGm〈 0 正反应自发进行

当Q = K时 △rGm = 0 反应达到平衡，以可逆方式进行 当Q 〉K时 △rGm 〉0 逆反应自发进行

22. 反应H2O(g) + CO(g)

H2(g) + CO2(g)在某温度下平衡常数Kp=1，在此温度下，

??????

于6dm3的容器中加入2 dm3 3.04×104Pa的CO，3dm3 2.02×105Pa的CO2，6dm3 2.02×105Pa的H2O（g）和1dm3 2.02×105Pa的H2。问净反应向哪个方向进行？ 解 通过计算，反应向逆方向进行。

23. 在一定温度和压强下，某一定量的PCl5和Cl2。试判断在下列情况下，PCl5的离解度是

增大还是减小。

—

（1） 减压使PCl5的体积变为2 dm3；

（2） 保持压强不变，加入氮气，使体积增至2dm3； （3） 保持体积不变，加入氮气，使压强增加1倍； （4） 保持压强不变，加入氮气，使体积变为2dm3； （5） 保持压强不变，加入氮气，使压强增加1倍。 解 （1）增大； （2）增大； （3）不变； （4）减小； （5）减小；

24. 反应CO2(g) + H2(g)

CO(g) + H2O(g) 在973K时平衡常数K?=0.64，试确定在

?该温度下上述反应的标准自由能变化△rGm。

当体系中各种气体的分压具有下列七组数值时，确定每一组分压下的吉布斯自由能变化

△rGm。 pCO= pH2O pCO2= pH2 表中单位为105Pa。

将△G对反应混合物的组成作图，标出图中哪个区域里正向反应可能发生，哪个区域里逆向反应可能发生。

Ⅰ 0.253 1.773 Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ 0.507 0.760 1.013 1.266 1.520 1.773 1.520 1.266 1.013 0.760 0.507 0.253 0.2532解 Ⅰ K==0.194 21.733? △rGm=△rGm+ RTln K=kJ·mol

???1

0.5072 Ⅱ K==0.111

1.522? △rGm=△rGm+ RTln K=3610.249—17782.590=—14.2kJ·mol

???1

0.762 Ⅲ K==0.360

1.2662? △rGm=△rGm+ RTln K?=3610.249+（—8264.670）=—4.7kJ·mol?1 Ⅳ K?=1

△rGm=△rGm+ RTln K?=3610.249=3.6kJ·mol?1

??1.2662 Ⅴ K==2.775 20.76? △rGm=△rGm+ RTln K=11.9kJ·mol

???1

1.522 Ⅵ K==8.988

0.5072? △rGm=△rGm+ RTln K=21.4kJ·mol

???1

1.7732 Ⅶ K==49.111 20.253? △rGm=△rGm+ RTln K=35.1kJ·mol

???1

第九章

1. 什么叫稀溶液的依数性？试用分子运动论说明分子的几种依数性？ 答

2. 利用溶液的依数性设计一个测定溶质分子量的方法。