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四、问答题:(共3小题, 共10分)

1. 请说明下列公式的使用条件 (3分)

dS = ?Q/dT ΔH = nCp,m(T2-T1) ΔG =ΔH - TΔS

2. 说明爆炸的原因与影响因素?(2分)

3.水的摩尔蒸发焓为41.05kJ·mol1 , 试估计在4000m的高原上(大气压为69kPa)水的沸点?(5分)

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一、选择题(10小题,每题2分,共20分)

1. A。 按生成焓定义,反应物必须为稳定相态的单质。 2. A。 ∵ 绝热 ∴ Q = 0 ∵ 理想气体节流膨胀后 T 不变

∴ W = p1V1 - p2V2 = nRT1-nRT2= 0 △S = nR ln(V2/V1) > 0 ( V2> V1 ) 3. A。 加入惰性气体相当于降低总压,该反应为气体体积减少的反应,故对正反应不利。 4. B 由享利定律 pA= kA xA , pB= kB xB 因为 kA>kB,当 pA= pB 时则 xA < xB 5.A 6.B 熔化时体积的变化△V可以大于零或小于零,故压力增加时熔点不一定增高. 7. D。 电池充电电压比放电电压高,所得功比对外所做的功多,故W > 0,又 △U = 0, Q = -W<0。 8.C

9.A 对一级反应,ln(cA,0/cA)=kt, cA =(1-1/5)cA,0 或 k=(1/t)ln[1/(1-xA)]

k=(1/t)ln{cA,0/[(1-1/5)cA,0]}=(1/4s)ln(5/4)=0.0558s-1 t1/2=ln2/ k=0.693/0.0558s-1 =12.42s 10.D 达到平衡时, 正逆两向速率常数仍不同,但正逆两向反应速率相等. 二 . 填空题:(共9小题, 共14分)

1. △Hm =R T1 T2 ln( p2 / p1 ) / ( T2 - T1 ) 2. 热分析法、测溶解度法 3. ?2+?3 - ?1 4. K1/K2 5. ?水-苯=??水-汞+?苯-苯cos? 6.- a,-b, g, h 7. 2~4 8. 溶胶对光的散射现象 9. 胶粒在分散介质中的不规则的运动 三、计算题:(6小题,共 56分)

?. 答:?rSm =?Sm (金)-?Sm(石) = 2.38 J·K·mol -5.74 J·K·mol = -3.36J·K·mol

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?rHm =???fHm(石) -??fHm(金) = –393.510kJ·mol+395.407kJ·mol= 1.897kJ·mol ?rGm =??rHm -???rSm =1.897kJ·mol-298.15K×(-3.36J·K·mol)= 2.90kJ·mol ?rGm >0, 石墨稳定。 2.系统所经过程如下 -1-1-1-1-1-1 -1n(N2)n(H2O,g)dT?0T?373.15K?????p1?140kPaV1?0.400m3 n(N2)n(H2O,g)dT?0T?373.15K ?????p2(H2O)?101.325kPap2(N2)3n(N2)n(H2O,l),n'(H2O,g)T?373.15K p3(H2O)?101.325kPa p3(N2)?100kPa 其中: 140*10*0.41V1n(N2)?y(N2)pRT?0.45*8.314*373.15?8.1228mol(N2)8.1228mol?9.9279moln(H2O,g)?(1?y(N2))*ny(N2)?(1?0.45)*0.45 p2(总压)?V2?p2(H2O)101.325kPa??184.227kPay(H2O)0.55 终态: p1V1?0.304m3p2p2(N2)V2(184.227?101.325)kPa*0.304m3V3???0.252m3p3(N2)100kPap3(H2O)V3?8.2305molRTn(H2O,l)?(9.9279?8.2305)mol?1.6974mol n'(H2O,g)?气体当作理想气体处理, 整个过程恒温, 所以 △H(N2)= △U(N2)=0, 23?H(HO)??122H(H2O) △ H =△H(N2) +△H(H2O)= △H(H2O)= = 0 (理想气体) += - 69.03kJ n(H2O,l)*[??H(HO)]vapm2= 1.6974mol * (-40.67kJ/mol) △U =△H - △pV=△H - p3V3+ p1V1 = △H - [( n’(H2O,g)+n(N2))- ( n(H2O,g)+n(N2))]RT 精品文档

精品文档 = -69.03kJ - (8.2305-9.9279)*8.314*373.15kJ/1000= -63.76 kJ △ S =△S(N2) +△S(H2O) = n(N2)Rlnp1(N2)p3(N2)?{n(H2O,g)Rlnp1(H2O)p2(H2O)?n(H2O,l){??vapHm(H2O)}T} = 1.6974*(?40670)*0.45*0.55{8.1228*8.314ln140?[99.9279*8.313ln140]}100101.325?373.15 J.K = -238.86 J.K -1-1 △G=△H - T△S =[ -69.03 -373.15*(-0.23886) ] kJ =20.10 kJ △ A=△U - T△S = [ -63.76 -373.15*(-0.23886) ] kJ =25.37 kJ 过程恒温可逆:Q = T△S = 373.15*(-0.23886) kJ =-89.13 kJ W=△U - Q = -63.76 kJ +89.13 kJ = 25.37 kJ 4.解:(1) 平衡时H2O和CO2的分压p=p总/2,K?= p(H2O) p(CO2)/p?=( p总/2 p?) 22 所以 T1=303.15K时,K1?= [0.827kPa/(2×100kPa)]=1.71×10- 2 5T2=373.15K时,K2?= [97.47kPa/(2×100kPa)]2 =0.2375 ?rHm??=RT1T2ln(K2?/ K1?)/(T2-T1) =8.315J·K-·mol-×303.15K×373.15K×ln(0.2375/1.71×10-)/(373.15-303.15)K =128.2kJ·mol- (2) 在分解温度T时K?= [101.325kPa/(2×100kPa)]=0.2567 2 1115精品文档

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代入等压方程积分式: ln(K?/ K1?)=-(?rHm??/R)(1/T-1/T1) ln(0.2567/1.71×10-) =-(128.2kJ·mol-/8.315J·K-·mol-)(1/T-1/303.15K) 得 T=373.8K 5. 解:C=2(双组分), 恒压时 F = C + 1 - P = 3 - P , A2B wB% = 63.55/(63.55+2*24.3) % = 56.7 %, AB2 wB% = 2*63.55/(2*63.55+24.3) % = 83.9%, 单相区F =2, 两相平衡区F=1, 三相线(CDE, FGH, IJK) F =0 5111t / ℃恒 压1000liquid 800l+BA2B+l600l+A400CA+A2B20Dcd4060A2B80AB2100BbFl+A2BEA2B+AB2Gl+AB2IHAB2+BJK600a1000l+AB28004000A相 图wB / % 精品文档