天大物理化学第五版课后习题答案 下载本文

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B为活泼物资,可运用稳态近似法。证明此反应在高压下为一级,低压下为二级。 解:推导如下:

, 根据稳态近似法

代入上式整理得到

高压下,

低压下:44. 若反应

有如下机理,求各机理以

表示的速率常数。

(1)

(2) (3)

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解:

(1)应用控制步骤近似法,

(2)

(4) 应用控制步骤近似法,反应的速率等于第一步的速率,而AB的生成速率为总反应速率的2倍:

45. 气相反应

的机理为

试证:

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证:应用稳态近似法

46. 若反应

的机理如下,求以

表示的速率方程。

解:应用控制步骤法近似

47. 已知质量为m的气体分子的平均速率为

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求证同类分子间A对于A的平均相对速率

证:根据分子运动论,气体分子A与B的平均相对速率为

48. 利用上题结果试证同类分子A与A间的碰撞数为

证:对于同类分子

49. 利用上题结果试证:气体双分子反应为

的速率方程(设概率因子P = 1)

证:设该反应的活化能为

,则