③常温下，Ksp(CaF2) ═1.46×10-10 Ksp(MgF2) ═7.42×10-11 Ka(HF) ═1.00 ×10-4 回答下列问题：

（1）分析下列图1、图2，氯化铵焙烧锰矿粉的最佳条件是：__________________。

（2）“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_________________________。

（3）浸出液“净化除杂”过程如下：首先加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+，反应的离子方程式为__________；再调节溶液的pH将Al3+、Fe3+变为沉淀除去；然后加入NH4F将Ca2+、Mg2+沉淀除去，此时溶液pH为6，c(Mg

2+

)═4.64×10-6 mol·L-1，c(HF)为_________mol·L-1。

（4）碳化结晶时，反应的离子方程式为_____________________________________。

（5）碳化结晶过程中不能用碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液可能的原因是___________________。 （6）测定碳酸锰产品的纯度。

称取0.5000 g碳酸锰产品于锥形瓶中，加25.00 mL磷酸，加热，碳酸锰全部转化为[Mn(PO4)2]，冷却至室温。加水稀释至100 mL，滴加2～3滴指示剂，然后用浓度为0.2000 mol·L的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO

42

-1

3-

)]标准溶液滴定（反应为：[Mn(PO4)2]3- +Fe2+ ═Mn2+ +Fe3++2PO43-）。重复操作3次，记录数据如下表：

0.2000 mol·L的硫酸亚铁铵标准溶液读数（mL） 滴定次数 滴定前 1 2 3 0.10 1.32 1.05 滴定后 20.20 21.32 20.95 -1则产品的纯度=__________，若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡，则测得的碳酸锰粗产品的纯度___(填“偏高”“ 偏低”或“无影响”)。

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【答案】（1）500℃ m(NH4Cl)∶m(锰矿粉)=1.10 （2）MnCO3＋2NH4Cl

MnCl2＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O

（3）MnO2＋2Fe2＋＋4H＋═Mn2＋＋2Fe3＋＋2H2O 4.0×10-5 （4）Mn2＋＋2HCO3－

MnCO3＋CO2↑＋H2O

（5）碳酸根离子水解程度大，碳酸铵溶液中c(OH-)较大，易产生Mn(OH)2沉淀 （6）92.00% 偏低 【解析】

（1）根据图像可知，锰的浸出率随着温度的升高而增大，随着m(NH4Cl)∶m(锰矿粉)增大而增大，500℃、m(NH4Cl)∶m(锰矿粉)=1.10时，锰的浸出率最高，温度过高，m(NH4Cl)∶m(锰矿粉)再打，浸出率变化不大，成本增加，故焙烧温度取500℃、m(NH4Cl)∶m(锰矿粉)=1.10即可。

（2）将菱锰矿粉(主要成分是MnCO3，还含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素)和氯化铵混合研磨后焙烧，反应生成二氧化碳和氨气，因此反应方程式为MnCO3+2NH4Cl

MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。

（3）MnO2将Fe2+氧化为Fe3+，离子反应为：MnO2+2Fe2++4H+═Mn2++2Fe3++2H2O；已知：常温下，Ksp(MgF2)═7.42×10-11，Ka(HF)═1.00×10-4，溶液pH为6，c(Mg2+)═4.64×10-6 mol?L-1，则此时c(F)=

-

mol/L=4×10mol/L，Ka(HF)═

-3

=1.00×10，

-4

c(HF)==4.0×10mol/L。

2+

-

-5

（4）碳化结晶时，反应的方程式为：Mn+2HCO3 MnCO3↓+CO2↑+H2O。

（5）碳酸根离子水解程度大，碳酸铵溶液中c(OH-)较大，易产生Mn(OH)2沉淀，故碳化结晶过程中不能用碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液。

（6）根据表格数据，三次消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积(mL)分别为：20.10、20.00、19.90，消耗的平均体积为20.00 mL，根据关系式：MnCO3～Mn(PO4)2]～(NH4)2Fe(SO4)2，则n(MnCO3)=n(硫酸亚铁铵)=0.2000mol/L×0.02L=0.004mol，产品的纯度为

×100%=92.00%；若滴定终点时发

3-

现滴定管尖嘴处产生了气泡，则标准液消耗的体积读数偏小，故测得的碳酸锰粗产品的纯度偏低。 7．[湖北省武汉市2019届高中毕业生五月测试]废旧光盘金属层中含有金属Ag(其它金属微量忽略不计)，从光盘中提取金属 Ag 的工艺流程如下。请回答下列问题。

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（1）“氧化”阶段需在 80 ℃ 条件下进行，使用的加热方式为______________________。

（2）NaClO溶液与Ag 反应的产物为AgCl、NaOH 和O2，该反应的化学方程式为____________。有人提出用HNO3代替 NaClO氧化Ag，从反应产物的角度分析，其缺点是______________。

（3）“过滤Ⅰ”中洗涤难溶物的实验操作为_____________________________________。

（4）常用10％的氨水溶解AgCl固体， AgCl与 NH3?H2O按 1:2 反应可生成 Cl－和一种阳离子_____(填阳离子的化学式)的溶液。实际反应中，即使氨水过量，“废渣”中也含有少量AgCl固体，可能的原因是__________________________________________。

（5）理论上消耗 0.1 mol N2H4?H2O可“还原”得到_____ g Ag的单质。 【答案】（1）水浴加热

（2）4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+4NaOH+O2↑ 生成氮氧化物，污染空气 （3）向漏斗中加入蒸馏水至沉淀完全浸没，使洗涤液自然流下，重复2~3次 （4）［Ag（NH3）2］＋ 氨水溶解AgCl的反应是可逆反应，不能进行到底 （5）43.2 【解析】

（1）“氧化”阶段需在 80 ℃ 条件下进行，使用水浴加热；

（2）根据得失电子守恒，NaClO溶液与Ag 反应生成AgCl、NaOH 和O2的方程式是

4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+4NaOH+O2↑；若用硝酸做氧化剂，还原产物是氮氧化合物，污染环境。

（3）“过滤Ⅰ”中洗涤难溶物的实验操作为向漏斗中加入蒸馏水至沉淀完全浸没，使洗涤液自然流下，重复2~3次

（4）AgCl与 NH3?H2O按 1:2 反应方程式是AgCl+2NH3?H2O［Ag（NH3）Cl，所以生成的阳离子是［Ag（NH3）2］

2

］；由于可逆反应不能进行到底，所以即使氨水过量，“废渣”中也含有少量AgCl固体；

＋

（5） N2H4?H2O与［Ag（NH3）2］Cl 发生氧化还原反应，氧化产物是氮气，还原产物是Ag，0.1 mol N2H4?H2O反应转移0.4mol电子，根据得失电子守恒，可“还原”得到0.4mol Ag，质量为0.4mol×108g/mol= 43.2g。 8．[河南省洛阳市2019届高三第四次模拟考试] 16．精炼铜工业中阳极泥的综合利用具有重要意义。一种从铜阳极泥(主要含有铜、银、金、少量的镍)中分离提取多种金属元素的工艺流程如下：

已知：ⅰ分金液中含金离子主要成分为[AuCl4]－；分金渣的主要成分为AgCl；

11

ⅱ分银液中含银离子主要成分为[Ag(SO3)2]，且存在[Ag(SO3)2]ⅲ“分铜”时各元素的浸出率如下表所示。

3－3—

Ag+2SO

+

（1）由表中数据可知，Ni的金属性比Cu__________。分铜渣中银元素的存在形式为（用化学用语表示）_____________________________。“分铜”时，如果反应温度过高，会有明显的放出气体现象，原因是____________________________________________。

（2）“分金”时，单质金发生反应的离子方程式为______________________________________。 （3）Na2SO3溶液中含硫微粒物质的量分数与pH的关系如图所示。

“沉银”时，需加入硫酸调节溶液的pH=4，分析能够析出AgCl的原因为_________________________________________________________________________________________________________。调节溶液的pH不能过低，理由为__________________________________（用离子方程式表示）。

（4）已知Ksp[Ag2SO4]=1.4×10－5，沉银时为了保证不析出Ag2SO4，应如何控制溶液中SO42—浓度（假定溶液中Ag+浓度为0.1mol/L）。____________________________________。

（5）工业上，用镍为阳极，电解0.1 mol/L NiCl2溶液与一定量NH4Cl组成的混合溶液，可得高纯度的球形超细镍粉。当其他条件一定时，NH4Cl的浓度对阴极电流效率及镍的成粉率的影响如图所示：

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