Er×100 44 5.5 3.4 2.7 3.4 5.7
8．以联吡啶为显色剂，光度法测定Fe(Ⅱ)，若在浓度为0.2mol·L-1,pH=5.0时的醋酸缓冲溶液中进行显色反应。已知过量联吡啶的浓度为1×10-3mol·L-1，lgKH(bipy)=4.4，lgK(FeAc)=1.4，lgβ3=17.6。试问反应能否定量进行？
答案：
?Fe(Ac)?1?[Ac]K(FeAc)?1?1.4-c(Ac-)?Ac(H)K(FeAc)
?1?0.2?10?100.65?5.0?4.651?10?R(H)?1?[H+]KH(HR)?1?10?5.0?4.4?100.1 ?3?[FeR3][FeR3] ?33[Fe][R][Fe?]?[R?]??????Fe(Ac)???R(H)?[FeR3]?3[R?]31017.6?10?3.0?3?3?0.1?3?107.7 0.65[Fe?]?R(H)??Fe(Ac)10?10故反应可以进行。
9．用吸光光度法测定含有两种络合物x与y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据： A1 A2 溶 液 c/mol·L-1 （285nm） （365nm） x 5.0×10-4 0.053 0.430 y 0.950 0.050 1.0×10-3 x+y 0.640 0.370 未知 计算未知溶液中x和y的浓度。
答案：
x:?x,285?y:?y,2850.0530.43022 ?1.06?10,???8.6?10x,365?4?41?5.0?101.0?5.0?100.9500.0502??9.5?10,???5.0?101 y,365?3?31?1.0?101.0?1.0?10?(285nm):?A1??x,285cx??y,285cy ?A??c??c?(365nm):?2x,365xy,365y?4-122???cx?3.9?10molgL?0.640?1.06?10cx?9.5?10cy 解得：? ??4-121c?6.3?10molgL0.370?8.6?10c?5.0?10c??xy?y?
10.用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作参比,在相同条件下显色,用
1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知 ? =2.8×103L·mol-1·cm-1,则样品溶液中Fe3+的浓度有多大？
答案：
A??b?c，?c?A0.300?4-1 ??1.1?10molgL3??b2.8?10?1.0?cx?cs??c?5.4?10?4?1.1?10?4?6.5?10?4molgL-1
8.11 确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。取该溶液2.50mL5份，分
别调至不同pH并定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据：
pH 1.00 2.00 7.00 10.00 11.00 A 0.00 0.00 0.588 0.840 0.840
计算在该波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。
答案：
（1）已知：AL-=0.840 AHL=0.00
pH=7.00时，A=0.588
pKa?pH?lgA?ALAHL?A0.588?0.840?6.630.00?0.588-3-1
?7.00?lgL （2） c(HIn)=1.00?10molg??
A0.840??8.4?102(Lgmol-1gcm-1) ?3bc1.0?1.00?10第13章习题答案
13.1 有一弱酸（HL），Ka=2.0×10-5，它在水相和有机相中的分配系数KD=31。如果将50 mL该酸的水溶液和5.0 mL有机溶剂混合萃取，计算在pH=1.0和pH=5.0时，HL的萃取率。 答案：
?5已知： Ka?2.0?10,KD?31,V0?5mL,Vw?50mL
pH 1.0：
D=[HL]o=[HL]w+[L]w[HL]oKD=?Ka?1+Ka[HL]w?1+++?[H][H]?? =31=312.0?10-51+10-1.0
E?D31?100%??100%?76% Vw5031?D?5VopH 5.0
D?KD31??10.3 +?5?5.01?Ka/[H]1?2.0?10/10E?10.3?100%?51%
10.3?50/5
13.2 饮用水常含有痕量氯仿。实验指出，取100 mL水，用1.0mL戊烷萃取时的萃取率为53%。试问取10 mL水，用1.0 mL戊烷萃取时的萃取率为多大？ 答案：
Vw?100mL
Vo?1.0mL
E?53%
E?D?100% VwD?Vo即： 53%?D?100% 100D?1.0解得： D=113
E?113?100%?92%
113?10/1.0
13.3 碘在某有机溶剂和水中的分配比是8.0。 如果该有机溶剂100 mL和含碘为0.0500 mol·L-1的水溶液50.0 mL一起摇动至平衡，取此已平衡的有机溶剂10.0mL，问需0.0600 mol·L-1Na2S2O3多少毫升能把碘定量还原？ 答案：
D=8.0，Vw=50mL，Vo=100mL
E?D8.0?100%??100%?94%
D?Vw/Vo8.0?50/100有机相中I2浓度：
c(I2)?94%?0.0500?50?0.0235molgL-1
1002?0.0235?10.0?7.8mL
0.0600V(Na2S2O3)?
13.4 以0.010mol/L 8-羟基喹啉的CHCl3溶液萃取Al3+和Fe3+。已知8-羟基喹啉的lgKD=2.6，lgKH(HL)=9.9，lgKH(H2L+)=5.0；此萃取体系中lgKex(Fe)=4.11，lgKex(Al)=-5.22。若R=1，计算pH3时，Fe3+、Al3+的萃取率；并指出Fe3+、Al3+能否得到分离？ 答案：
lgD?lgKex?lg?M?3lg?HL(W)?3c(HL)o?3pH?
查表，pH=3.0时，lg?Al(OH)?0，lg?Fe(OH)?0.4
?HL(w)?[(HL)?]c(HL)o?R?[HL]o/R[HL]o[HL]o?R[H2L]w?R[HL]w?R[L]w[HL]o ?[H+]KH(H2L)11 ?1???H ?KDKDK(HL)?[H]?KD103.0?5.011 ?1???102.6102.6109.9?10?3.0?102.6 ?100.098?1.25Al3?:lgD??5.22?3?0.098?3?(?2.0)?3?3.0??2.5
D10?2.5E???0.3%
D?R10?2.5?1.0Fe3?:lgD?4.11?0.4?3?0.098?3?(?0.2)?3?3.0?6.4
106.4E?6.4?100%
10?1.0∴能定量分离
KH(HL)g[H+]或 D(HL)?KD(HL)??102.6?10?2?100.6 H+H+21?K(HL)g[H]?K(H2L)g[H][HL]o?D?c(HL)0?10?2.1 D?1
lgD(Fe)?lgKex?lg?Fe?3?lg[HL]o?3pH
E(Fe)?D?100% D?1
13.5 现称取KNO3试样0.2786g，溶于水后让其通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用0.1075 mol·L-1NaOH滴定。如用甲基橙作指示剂，用去NaOH 23.85mL，计算KNO3的纯度。