7.7 某石灰石试样中CaO的质量分数约30%。用重量法测定w(CaO)时，Fe3+将共沉淀。设

Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的3%，为使产生的误差小于0.1%，试样中Fe2O3的质量分数应不超过多少？ 答案：

w(Fe2O3)?3%w(CaO)

30%?0.1%w(Fe2O3)??1%3%Er?

7.8 测定硅酸盐中SiO2的质量分数，称取0.4817g试样，获得0.2630g不纯的SiO2（主要含有Fe2O3、Al2O3）。将不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4除去，残渣经灼烧后重为0.0013g，计算试样中纯SiO2的质量分数; 若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差有多大？ 答案：

w(SiO2)?0.2630?0.0013?100%?54.33%

0.48170.0013Er??100%?0.5%

0.2630?0.0013

7.9 称取风干（空气干燥）的石膏试样1.2030g，经烘干后得吸附水分0.0208g。再经灼烧又

得结晶水0.2424g，计算分析试样换算成干燥物质时的CaSO4·2H2O质量分数。 答案：

M(CaSO4g2H2O)2M(H2O)w(CaSO4g2H2O)??100%1.2030?0.0208172.20.2424?2?18.02?100% ? 1.1822 ?98.0%0.2424?7.10 采用BaSO4重量法测定试样中w(Ba)，灼烧时因部分BaSO4还原为BaS，致使Ba的测定值为标准结果的99%，求称量形BaSO4中BaS的质量分数。 答案：

(1?w(BaS)M(Ba)M(Ba)M(Ba)?w(BaS))?0.99?

M(BaSO4)M(BaS)M(BaSO4)将 M(Ba)=137.3, M(BaSO4)=233.4, M(BaS)=169.4代入上式

解得：w(BaS)=2.66%

7.11 某沉淀物中含有3.9%NaCl，9.6%AgCl，现欲以1L氨水将该沉淀物300g溶解，问氨水最低浓度应为多少？（生成Ag(NH3)2+） 答案：

AgCl= Ag+ + Cl-

NH

3 / \\Cl-

[Cl-]=

300?3.900?9.6%??0.40mol?L-1

M(NaCl)M(AgCl)300?9.6%?0.20mol?L-1

M(AgCl)'Ksp(AgCl)[Ag']??Ag(Cl)=1+[Cl-]?1+…+[Cl-]4?4=104.5

[Ag']??Ag=

[Cl]??Ksp(AgCl)??Ag[Cl]??0.20

0.20?0.40?108.40??Ag(NH3)??Ag(Cl)??Ag(NH3) ?9.5103?Ag(NH)=1+[NH3] ?1+[NH3]2?2=108.40 108.40?1[NH3]??3.2mol?L107.40

c(NH3)?[NH3]?2[Ag']?3.6mol?L-1

第8章习题答案

1．已知KMnO4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少？ 答案：

0.002%?1030.002%?103c(KMnO4)???1.3?10?4

M(KMnO4)158.03A??bc?2.2?103?3.00?1.3?104?0.86 T?10?A?102?102?0.86?14%

若稀释一倍，A=0.43

T?102?0.43?37%

-1

2．以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx2的浓度为1.7×10-5mol·L，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。

答案：

A??lgT??lg0.300?0.523

??A0.5234-1-1 ??1.5?10Lgmolgcm?5bc2.0?1.7?10

3．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104） 答案：

c(Fe)?A0.430?5 ??3.9?104?b1.0?1.1?10c(Fe)?50.0?10?3?M(Fe)w(Fe)??100%0.500 ?5?33.9?10?50.0?10?55.85 ??100%?0.022%0.500溶液稀释一倍，

A?0.430?0.215 2T?10?A?100%?61.0%

4．根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe（Ⅲ）的工作曲线。标准溶液是由0.432g铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。 V(Fe(Ⅲ))（mL） 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618

测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL，稀释至250.0mL，再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L表示）。

答案：

V(Fe)，mL 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 c(Fe), mg/50mL 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618

绘制A~c(Fe)工作曲线（略），由工作曲线查得

A=0.450时，c(Fe)=0.440mg/50mL

根据样品稀释情况，Fe的含量为：

0.440?250.0?11.0ggL-1

2.00?5.00

5．有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为1.0cm时，对某一波长的透射比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。求 （1） 该两份溶液的吸光度A1，A2。

（2） 如果溶液（a）的浓度为6.5×10-4mol·L-1，求溶液（b）的浓度。 （3） 计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。

（设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol）

答案：

（1）A1??lgT1??lg0.650?0.187

A2??lgT2??lg0.418?0.379

（2）??A1A?2 bc1bc2A2c10.379?6.5?10?4?c2???1.3?10?3molgL-1

A10.187（3）??A0.187??2.9?102Lgmol-1gcm-1 ?4bc1.0?6.5?10M47.9S???0.17?ggcm-2 2?2.9?10

6．以PAR光度法测定Nb，络合物最大吸收波长为550nm，ε=3.6×104；以PAR光度法测定Pb，络合物最大吸收波长为520nm，ε=4.0×104。计算并比较两者的桑德尔灵敏度。

答案：

92.91?2.6?10?3(?ggcm-2) 4?3.6?10A207.2?3-2Pb-PAR S?Pb??5.2?10(?ggcm) 4?4.0?10Nb-PAR S?ANb?∴用PAR测定Nb的灵敏度比测定Pb的灵敏度高。

7．当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。 答案：

?c0.434??T?cTlgT

?0.434?T ?T?AEr?A T

0.01 0.977

0.100 0.794

0.200 0.631

0.434 0.368

0.800 0.158

1.20 0.0631