混合后：c(Fe)?c(Ce)?0.10?0.050mol?L-1 20.40?0.10c(Fe2+)??0.15mol?L?1

23+3+c(Ce3?)c(Fe3+)0.050?0.050??1013.05 代入K?中：4?2?4?c(Ce)c(Fe)c(Ce)?0.15解得： c(Ce)?1.5?104+?15mol?L-1

5.5 在1 mol?L-1 HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并绘制滴定曲线。

答案：2Fe+Sn=2Fe+Sn

1mol·L-1HCl中 ,?(Fe/Fe)?0.70V，?(Sn/Sn)?0.14V sp前，体系电位用Sn4+/Sn2+电对计算

??3+2+??4+2+3+2+2+4+0.059c(Sn4+)???(Sn/Sn)?lg

2c(Sn2+)??4+2+滴定9%，??0.14?0.0599lg?0.11(V) 291同样可算得滴定50，91，99，99.9%的电位分别是0.14，0.17，0.20，0.23V

??n1?1???n2?21?0.70?2?0.14sp时， ????0.33V

n1?n21?2sp后，体系电位由Fe3+/Fe2+电对计算

c(Fe3+)???(Fe/Fe)?0.059lg 2+c(Fe)??3+2+滴定100.1%，??0.70?0.059lg0.1?0.52V 100同样算得滴定101，110，200%的电位分别为：0.58，0.64，0.70V

5.6 用一定体积(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O；如用0.2000 mol?L-1NaOH中和同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半。试计算KMnO4溶液的浓度。 答案： 根据题意，有

??1m(KHC2O4gH2C2O4g2H2O)?cKMnOV(KMnO)?4?4??5?1????M?KHC2O4gH2C2O4g2H2O???4???0.2000?V(KMnO4)?m(KHC2O4gH2C2O4g2H2O)?2?1?MKHCOgHCOg2HO?242242???3??（1）/（2），得：

(1)

(2)10c(KMnO4)4?

0.200034?0.2000c(KMnO4)??0.02667molgL-1

3?105.7 为测定试样中的K+, 可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6, 溶解后用KMnO4滴定(NO2-→NO3-, Co3-→Co2-), 计算K+与MnO4-的物质的量之比, 即n(K) : n(KMnO4)。 答案：

-2K2NaCo(NO2)6???4K++2Na++2Co2++NO3+11NO-2

24K+相当于11NO-2相当于11?KMnO4

5?n(K?):n(KMnO4)?1:1.1

5.8 称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C2O4 0.3685克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4，并加热; 待反应完全后，用0.02400 mol?L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26 mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。 答案：

KMnO4

+2-MnO2+C2O2-?Mn2++2CO2+2H2O+C2O4(剩) 4(过)+4H??Δ2m(Na2C2O4)?1??5c(KMnO4)?V(KMnO4)M?MnO2?M(Na2C2O4)?2?w(MnO2)??100%ms?2?0.3685?3?86.94?5?0.02400?11.26?10???134.02? ???100%0.3216 ?56.08%

5.9 称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000 mol?L-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003 mol?L-1Na2S2O3溶液29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。

--+答案：BrO3+5Br+6H=3Br2+3H2O

OHOHBrBr +3Br2 =

Br +3HBr

2I-+Br2=I2+2Br-I2+2S2O=2I+S4O化学计量关系：

OH2-3-2-6∧3Br2∧3I2∧6S2O3

2-

?1?[6c(KBrO3)V(KBrO3)?c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)]M?苯酚??6??100%w(苯酚)?ms(6?0.1000?25.00?0.1003?29.91)? ? ?37.64%

5.10 称取含有KI的试样0.5000克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO-3，煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂, 滴定I2时消耗了0.02082 mol?L-1Na2S2O321.3 0mL。计算试样中KI的质量分数。 答案：

-I-+3Cl2+3H2O?IO3+6Cl-+6H+0.5000?10394.116?100%

IO+5I+6H?3H2O+3I2-3-+

?1?c(Na2S2O3)?V(Na2S2O3)?M?KI??6??100%w(KI)? ms?103 ?0.02082?21.30?166.0?100%?2.4540.5000?10?6

5.11 今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234克，加入20.00 mL0.2500 mol?L-1L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+; 然后用氨中和，这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀; 过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗0.0400 mol?L-1KMnO4溶液10.00Ml; 沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400 mol?L-1KMnO4溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 答案：

KMnO4

?NH3中和PbO+H+?Pb2+?????PbC2O4?+H2C2O4 2+?PbO2+H2C2O4?Pb?2-n总(C2O4)?0.2500?20.00?5.00mmol

55n(KMnO4)??0.0400?10.00?1.00mmol 2252-沉淀中 n(C2O4)??0.0400?30.00?3.00mmol 2滤液中 n(C2O4)?2-还原Pb4+?Pb2+消耗的n(C2O2-4)为：

5.00?3.00?1.00?1.00mmol?n(PbO2)

?1?2.00?M?PbO2??2??100%?2.00?239.2?100%?19.4%

w(PbO2)=ms?1031.234?2?103?1?4.00?M?PbO??2??100%?4.00?223.2?100%?36.2%

w(PbO)?ms?1031.234?2?103

5.12 称取含Mn3O4（即2MnO+MnO2）试样0.4052克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在; 煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(Ⅲ)。计消耗0.02012 mol?L-1KMnO424.50mL，计算试样中Mn3O4的质量分数。 答案：

焦磷酸MnO-4+4Mn2++8H+????5Mn3++4H2O

?2MnO?2+3+Mn3O4??? 3Mn? 3Mn

?MnO2?MnO-4?Mn3+

?1??1?c?KMnO4?V?KMnO4??M?Mn3O4?4??3??100%

w?Mn3O4???ms?103?4?0.02012?24.50?228.8?100%?37.11%

0.4052?3?103

5.13 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000 g，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200 mol?L-1 KMnO4溶液滴定，消耗3.05 mL; 加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+，又用去KMnO4 5.10 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 答案：

2++5VO2++MnO-4+11H2O=5VO3-4+Mn+22H

4Mn2++MnO-4+8H+=5Mn3++4H2O

+(Mn3++3H4P2O7=Mn(H2P2O7)3-3+6H)