VCM操作规程1 下载本文

为了提高氯化氢气体的利用率,降低原料氟化氢的消耗,将副产盐酸中氯化氢处理出来,盐酸脱吸是必不可少的。

将副产盐酸中氯化氢脱吸出来,通过冷冻干燥,产出的合格的氯化氢气体,送回合成转化用以合成氯乙烯。

(2)、盐酸脱吸的原理:

利用盐酸非常容易挥发这一特性,将浓盐酸利用水蒸气的热量在一定的温度和压力下,将酸中的氯化氢解析出来,将浓盐酸变成稀酸,得到高纯度的氯化氢供VCM合成用,稀酸再返回VCM合成制成浓酸后,循环使用。

5、粗氯乙烯的压缩: (1)、压缩的目的:

转化后的合成气体如采用加压分馏,则合成气的压缩是一道不可缺少的工序。通过压缩,提高了气体的压力,亦即相应提高了物料的沸点,才有可能在常温下进行分馏操作,这样分馏过程中的冷量消耗大为减少,操作也大为方便,生产能力大大提高。

(2)、压缩机的工作原理:

在压缩过程中,气体温度、压力及何种的变化遵循以下方程式: P1V1/T1=P2V2/T2

经压缩后的气体温度和压力是升高的,而体积则是缩小的,我们采用中间设置冷却器的双级螺杆压缩机,以减少氯乙烯的分解。

(3)、影响压缩机送气能力的因素:

有余隙容积,泄漏损失,吸入气体的温度,吸入气体的压力,机体冷却情况。 6、氯乙烯精馏:

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(1)、精馏的目的和方法:

精氯乙烯气体含有杂质,纯度一般为89~91%,所含杂质有未参加反应的乙炔,有由原料气带来的惰性气体,如N2、H2、CO2等,还有副反应产物如乙醛、乙烯基乙炔和二氯乙烷、二氯乙烯(包括顺式和反式)、三氯乙烯、三氯乙烷等多氯化合物。因此,精氯乙烯中杂质应尽量除去,达到满足聚合要求的纯度和质量。气体混合物的分离,方法是将气体混合物液化后进行精馏,精馏采用加压精馏,因为氯乙烯与杂质的沸点虽然相差较大,但有的沸点高于VCM,有的低于VCM。用简单的蒸馏不能达到聚合要求的高纯度单体。另一方面,氯乙烯及其混合物沸点较低,常压常温下多是气体,常压下精馏得在低温下进行,不但消耗冷量大且操作不便,因此氯乙烯生产中一般在0.5MPa的压力下,使混合物的沸点提高到常温或较高的温度,使精馏在常温下进行,是比较合理和经济的。

(2)、精馏的原理:

液体混合物的精馏过程,是基于不同组成混合物的不同物质具有不同的挥发度。也就是具有不同蒸汽压和不同沸点,借恒压下降低温度和升高温度时,各物质在气相里的组成和液相里组成之差异,来获得分离的。此精馏过程必须依据:由塔底加热釜(或称再沸器)使物料产生上升的蒸气和由塔顶冷凝器使部分蒸气冷凝为向下回流的液体(又称回流)这两个条件。在连续精馏的每一块塔板上,均发生部分气化和部分冷凝,也即传热和传质过程,塔顶部的蒸汽所含易挥发的组分(低沸点物)较多,温度也较低;塔底部的液体所含难挥发组分(高沸点物)较多,温度也较高一些。以低沸塔为例,当上层塔板下流的液体(含有较多的易挥发组分乙炔),在该塔板上与下层上升的蒸汽(含有较少的易挥发组分乙炔)接触时,两者发生气流相之间的传质传热过程,使易挥发给分乙炔以扩散方式逸

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入上升蒸汽中,而难挥发组分氯乙烯则同时以相反方向并以扩散方式进入向下流的液体中,气体通过一次次接触,上升蒸汽中易挥发组分乙炔的含量,将因液体的部分汽化而增多;向下流的液体难挥发组分氯乙烯的含量则因为蒸汽的部分冷凝而增多。通过许多块塔板上气流相间的热量和质量传递平衡过程,使上升的蒸汽到达塔顶部时,含有很浓的易挥发组分乙炔,而向下流的液体到达塔底时,则含有很浓的难挥发组分氯乙烯(几乎不含乙炔),从而实现完全分离。高沸塔的分离原理亦如此,只是对高沸塔来说易挥发组分是氯乙烯,难挥发组分为高沸点物杂质。

(3)、影响精馏的主要因素: ①、压力:

VCM常压下沸点为-13.9℃,压力升高,沸点相应上升。因此,提高压力,沸点升高,可使制冷剂温度也相应升高,减少制冷剂动力消耗。因此精馏操作宜在加压条件下进行。当然压力太高,要达到同样的分离程度理论塔板数量增加,对VCM-C2H2的分离反面不利,一般生产低沸塔压力控制在0.5~0.55MPa(表压),高沸塔压力控制在0.28~0.35MPa(表压)。

②、温度:

低沸塔和高沸塔的塔顶、塔釜温度是影响精馏质量的主要因素。

当低沸塔塔顶温度或塔底温度过低时,易使塔顶馏份(C2H2)组分冷凝或塔底液C2H2蒸出不完全,使底馏份(低、高沸塔加料液)C2H2含量增加,影响VCM质量,过高时则使塔顶馏份中VCM浓度增加,势必增加尾气冷凝器的负荷,以致降低液化率。尾气中含VCM量多,影响精馏收率。若高沸塔塔釜温度过高,不但易使塔底馏份中的高沸点物(二氯乙烷)蒸出,使塔顶馏份(作为高纯度单体)

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高沸点物含量增加影响VCM质量。还会导致再沸器列管中的多氯烃分解、炭化、结焦,影响传热效果,甚至影响塔的连续正常运转。

③、回流比:

是指精馏段内液体回流量与塔顶馏出液体比。在塔板数及进料条件不变,增大回流比,可使产品质量上升,但相应的增加了塔顶冷凝器及塔釜加热量。一般情况下,不宜采用过大的回流比,一般低沸塔的回流比在5~10范围,高沸塔的回流比范围在0.2~0.6。

④、惰性气体和水份对精馏的影响

原料气氯化氢内含有6%左右惰性气体,对氯乙烯气体的冷凝过程产生很大影响。提高氯化氢气体纯度,不仅对减少氯乙烯精馏尾气放空损失,而且对于提高精馏效率具有重要意义。水份能够水解由氧与氯乙烯生成的低分子过氧化物,产生氯化氢(遇水变为盐酸)、甲酸、甲醛等酸性物质,从而使设备腐蚀,生成的铁离子又促进系统中氧与氯乙烯生成过氧化物,过氧化物能够引发氯乙烯聚合,生成聚合度较低的聚氯乙烯,造成塔盘部件的堵塞,被迫停车处理。因此水份必须降到尽可能低的程度。

氯乙烯单体的脱水可以下几种方法进行: a、 b、 c、 d、 e、 f、

机前冷却器冷却脱水。

压缩机前气态氯乙烯借吸附法脱水干燥。

全凝器后的粗VCM缓冲罐、聚结器借重度差分层脱水。 低沸塔与尾凝器后的水分在低沸塔回流罐借重度差分层脱水。 液态氯乙烯固碱脱水。 单体贮槽静置分离水。

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