VCM操作规程1 下载本文

二、原、辅材料规格及质量指标:

1、C2H2:总管压力:0.015~0.05MPa 纯度:≥99%,不含S、P。 2、HCl: 总管压力:0.015~0.05MPa

纯度:93.5~95.5%,不含游离氯,含(O2)≤0.5%

3、触媒:粒度:Φ3×(3-6)mm,氯化汞含量:高汞:11.5~12%,低汞:8.0~8.5%,水分<0.3%,机械强度>90%。

4、活性碳粒度:Φ3×(3-6)mm,含碳量>97%,吸苯率≥30%,机械强度>90%,比表面积:500~600m2/g

5、液碱NaOH=30% 工业品 6、片碱NaOH>98% 工业品 7、浓硫酸H2SO4≥98% 工业品 三、生产的目的及原理 (一)、生产的目的

生产出高纯度(99.99%以上)的合格VCM单体,供聚合生产PVC。 (二)、生产原理

我公司主要用乙炔气相法生产乙烯,即以活性炭为载体,吸附氯化汞为触媒,以乙炔和氯化氢所相加成为基础,反应是在装满触媒的转化器中进行。反应温度在100~180℃间;此方法的优点是:乙炔转化率高,所需设备不太复杂,生产技术比较成熟。目前为大规模工业生产所采用,其缺点是:氯化汞触媒有毒,价格昂贵,污染环境。 1、原料气乙炔与氯化氢的混合脱水:

5

(1)、混合脱水的目的:

因原料气中存在水分,容易溶解氯化氢形成盐酸,严重腐蚀管道设备,严重时可以使设备、管道发生穿漏,被迫停车检修,影响生产。水分的存在易使转化器触媒结块,降低活性,导致整个转化器系统阻力增加,气流分布不均匀,局部地方由于反应特别剧烈发生过热,使HgCl2升华加剧,活性迅速降低。温度波动大,不易控制。水分的存在还容易发生副反应生成乙酫:[C2H2+H2O→CH3CHO],乙醛在粗制中不易除去,一部分乙炔原料被消耗,VC单体的收率降低。因此,原料气C2H2和HCl的水分必须尽量除去,工艺要求脱水后C2H2、HCl混合气的含水量应在50ppm以下。 (2)、混合脱水的原理: ①、冷冻脱水:

在乙炔与氯化氢混合冷冻脱水工艺中,利用氯化氢的吸湿性,原料气中水分被氯化氢吸收后呈40%左右的盐酸酸雾析出。混合气体的含水量取决于该温度下的40%盐酸溶液上的蒸汽分压,即混合气温度越低,水含量越小。

在混合冷冻脱水过程中,冷凝的40%盐酸,除少量是以液膜状自石墨冷却器列管内壁流出外,大部分呈极微细的“酸雾”悬浮于混合气流中,形成“气溶胶”,采用浸渍3-5%憎水性含F有机硅树脂5-10μm细玻璃纤维,将其大部分分离下来。(“气溶胶”与垂直的玻璃纤维相碰撞后,大部分雾粒被截留,再借重力向下流动的过程中液滴逐渐加大,最后滴落下来并排出) ②、浓硫酸干燥脱水:

浓硫酸干燥是一种吸收操作,即利用适当的液体吸收剂处理气体混合物,使后者分离。98%浓硫酸是最常用的吸水剂。

6

利用二级填料塔在填料上形成浓硫酸液膜,强化了水与浓硫酸的接触,能有效地除去混合气中的水分,浓硫酸干燥是一种简单的物理吸收。

(3)、影响脱水效果的因素: ①、脱水温度:-14±2℃

生产中采用-16℃~-12℃温度控制范围,脱水效果是很好的,且温度愈低,水蒸气的冷凝愈彻底。但要注意温度并不是越低越好,当温度低于-18℃时,浓盐酸会析出HCl·2H2O的结晶,造成管道的堵塞。因此,脱水温度不能低于-18℃。 ②、玻璃棉:

过滤层是用浸渍3-5%憎水性含F有机硅树脂5-10μm粗的玻璃纤维层,由于硅树脂耐酸性较差,一般半年~一年更换一次玻璃棉滤层,厚度为30~35mm。

③、浓硫酸(98%):

浓硫酸脱水一般在较高浓度下比较好。生产中随着塔内循环硫酸浓度降低,混合气中含水量增大,定期做样,及时更换。要求硫酸干燥一塔内浓硫酸浓度低于95%时进行换酸。

④、生产负荷:

限制C2H2、HCl混合气截面流速<0.1m/s,一般流速大过滤效果差,进而增大硫酸干燥塔的负荷。调整浓硫酸循环量就可以解决。

2、氯乙烯的合成(转化): (1)、反应机理:

乙炔与氯化氢在HgCl2催化剂存在下产生气相加成反应。

7

反应式:CH≡CH+HCl→CH2=CHCl+124.8kJ/mol(29.8kcal/mol)

其上述反应分为:外扩散—内扩散—表面反应—外扩散 五个步骤进行,反应机理如下:

乙炔与氯化汞加成生成中间加成物氯乙烯氯汞:

CH≡CH+HgCl2→ClCH-CH-HgCl

因氯乙烯氯汞很不稳定,遇氯化氢即分解生成氯乙烯:

ClCH-CH-HgCl+HCl→CH2=CHCl+HgCl2

当乙炔与氯化氢的分子比小时,所生成的氯乙烯能再与氯化氢加成而生成金属汞,使触媒失去活性,同时生成副产物二氯乙烯:

CH≡CH+HgCl2→ClCH-CH-HgCl→ClHg-CHCl-CHCl-HgCl→ClCH=CHCl+Hg2Cl2

CH≡CH+HgCl2→Cl-CHHgCH-Cl→Hg+ClCH=CHCl (2)、影响VCM合成的因素: ①、反应温度:

随着反应温度上升,乙炔合成VCM速度大大加速这对工业化生产盐分必要,但温度过高,对以下两个方面有影响:

a、触媒活性:

随温度上升HgCl2升华显著,同时在较高温度下HgCl2容易被C2H2还原或本身热分解为Hg。

HgCl2+C2H2→HgCl+副产物(如二氯乙烯) HgCl2+C2H2→Hg+副产物(如二氯乙烯) 升华及还原均使触媒寿命降低。

8