大庆石油学院《物理化学》练习题
(A) 绝热可逆，且 Wf = 0 的过程
第三章 热力学第二定律气体
2
(B) 等容等压，且 Wf = 0 的过程
(C) 等温等压，且 Wf = 0 的可逆过程 (D) 等温等容，且 Wf = 0 的可逆过程
22. 25℃时，1mol 理想气体等温膨胀，压力从 10×p????变到 p?，体系吉氏自由能变化多少？ (
(A) 0.04 kJ
23. 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的 △VapG?值应如何变化？ (A) △VapG?
＝ 0
(B) △VapG?≥ 0
(C) △VapG?＜ 0
(D) (?G/?T)P
)
(D) △VapG?＞ 0
(
) (
)
(B) -12.4 kJ
(C) 1.24 kJ
(D) -5.70 kJ
)
24. 从热力学基本关系式可导出 (?U/?S)V等于
(A) (?H/?S)P
25. 某气体的状态方程为 PVm=RT+?p，其中?为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其内能 ( (A) 不变
(B) (?F/?V)T (C) (?U/?V)S
(B) 增大 (C) 减少
(D) 不能确定
(
(D) - R/(Vm-b)
)
26. 1mol 范氏气体的 (?S/?V)T 应等
于 (A) R/(Vm-b) (B) R/V(C) 0 m
27. 某非理想气体服从状态方程 PV = nRT + bP （b 为大于零的常数），1mol 该气体经历等温过程体积 从 V1变成 V2，则熵变 △Sm等于 (A) R ln (V2-b)/(V1-b) (C) R ln (V2/V1)
(B) R ln (V1-b)/(V2-b) (D) R ln (V1/V2)
(
)
(
)
28. 恒压下纯物质当温度升高时其吉氏自由能 (A) 上升
(B) 下降
(C) 不变
(D) 无法确定
(
)
29. 公式 dG = -SdT + Vdp 可适用下述哪一过程： (A) 298K、101325Pa 的水蒸发过程 (C) 电解水制取氢
(B) 理想气体真空膨胀
(D) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 未达平衡
30. 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是 (A) (?H/?S)V = T (C) (?H/?p)S = V
(B) (?F/?T)V = -S (D) (?U/?V)S = p
(
)
31. 服从 P(Vm- b) = RT（b 为正值）状态方程的实际气体，经过节流膨胀，其温度 (A) 升高
(B) 降低
(C) 不变
(D) 难以确定
(
)
32. 对物质的量为 n 的理想气体，(?T/?P)S应等于 (A) V/R (B) V/nR (C) V/CV (D) V/CP
33. 下列关系式中哪个不需要理想气体的假设？ (A) Cp- CV = nR；
(C) 对恒压过程，△H =△U + p△V；
(B) (d lnp)/dT = △H/RT2；
(D) 对绝热可逆过程，pV?= 常数。
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第三章 热力学第二定律气体
34. 大多数物质的液体在正常沸点时的摩尔气化熵为： (A) 20 J?K-1?mol-1 (C) 88 J?K-1?mol-1
( )
(B) 25 J?K-1?mol-1 (D) 175 J?K-1?mol-1
3
35. 273K、2×101.3kPa 时，水的化学势比冰的化学势
(A) 高
(B) 低
(C) 相等
(D) 不可比较
( )
36. 273K、10×P?下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为?(l) 和 ?(s)，两者的关系为
(A) ??(l) >??(s)
37. 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：
(A) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零；
(B) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量； (C) 除偏摩尔吉氏自由能外，其它偏摩尔量都不等于化学势； (D) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯－杜亥姆关系式。
38. 下列的哪个过程可应用公式 dG = Vdp 求算体系的 Gibbs 自由能变？
(A) 恒温恒压下浓 H2SO4 吸收水份 (C) 电解 NaCl 水溶液生成 NaOH、Cl2和 H2
( )
(B) ??(l) = ??(s) (C) ??(l)
(
)
( )
(B) 实际气体等温可逆膨胀
(D) 287K、P下烧杯中的水蒸发为气体
P
??
4. (B)
∵ 绝热可逆 △S = 0
1. (B) 2. (C) 3.(D)∵△H =△U + △(PV)，在孤立体系中 △U = 0，但 △(PV) 5. (D) 6. (A) 7. (A) 因绝热不可逆过程的 △S体 > 0 8. (B) ∵ 钢瓶恒容，并和外界无功和热的交换， ∴ △U = 0 9. (B) 10. (C)
∵ 这是 Q = 0 的不可逆过程 ∴ △S > 0
13.
(D) 14.
(A) 15.
(C)
11. (C) ∵ (?△rHm/?T )P = △CP.m = 0 而 (?△rSm/?T )P = △CP,m/T = 0 12. (C) ∵ Q = 0 故 △S = 0 16. (A) ∵ 绝热 ∴ Q = 0
∵ 理想气体节流膨胀后 T 不变
不一定等于零。
绝热不可逆 △S > 0 ∴ 状态函数 S 不同，故终态不能相同
又 W = -P1V1+ P2V2= nRT2- nRT1= 0
∵ dS = (du + pdv) / T = CVdT/T + PdV/T = nRdV/V
V
∴ △S = nR∫ 2 (1/V)dV = nR ln(V /V ) > 0 (∵ V > V )
V1
2
1
2
1
∴ 答案为 (A)
17. (B) 18. (A) 19. (A) 20. (B) 21. (D)
22. (D) 23. (C) ∵ (?△G/?T)P= -△S ∵ 液体汽化时△VapS?> 0 ∴ T 增大时，必定有 △VapG?< 0 24. (A) 由 dU = Tds - pdV 与 dH = Tds + Vdp 可导出(?U/?S)V = T (?H/?S)P = T
25. (A) 状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，无需克服分子间引力，所以内能不变。 26. (A)
27. (A)
∵ dS = (dU+pdV)/T = pdV/T = [nR/(V - b)]dV该气体内能只是温度函数 △S = R
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第三章 热力学第二定律气体
ln[(V2- b)/(V1- b)] (n=1)
(?G/?T)P = -S 29. (B) 30. (D) 28. (B) ∵
31. (A) ∵ ?J-T = (?T/?p)H = -(1/CP)( ?H/?P)T = -(1/CP)[T(?S/?P)T) + V]，得?J-T = (1/CP)[T(?V/?T)P+ V] =
-b/CP< 0，节流膨胀后，压力降低，温度升高 32. (D) ∵ (?T/?P)S = T/CP×(?V/?T)P= V/CP 33. (C)
34. (C)
35. (B)增压能使冰变为水是高山冰川滑动的重要原因之一。 36. (C) 37. (B) 38. (B)
三
1．如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有： (C)
(A) W =0， Q <0， ?U <0 (B). W＞0， Q <0， ?U >0 (C) W <0， Q <0， ?U >0 (D). W <0， Q =0， ?U >0
2．在等压下，进行一个反应 A + B = C，若?rHm > 0，则该反应一定是： ( D) (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 温度升高 (D) 无法确定。 3．下列各式哪个表示了偏摩尔量： (A)
4．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A) (A) ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立
(B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小
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第三章 热力学第二定律气体
(C) 在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生
(D) 在等温等压下, 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生 5．下列叙述中错误的是：(A)
(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变
(C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa (D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。
6．恒温下某氧化物分解反应：AO2(s) = A(s) + O2(g) 的平衡常数为Kp(1)，若反应2AO2(s) = 2A(s) + 2O2(g) 的平衡常数 Kp(2)，则：(D)
(A) Kp(1) > Kp(2) (B) Kp(1) < Kp(2) (C) Kp(1) = Kp(2) (D) 有的 Kp(1) >
Kp(2)，有的 Kp(1) < Kp(2)
7．由A及B二种液体组成理想溶液，A、B的饱和蒸气压分别为p*A、p*B，x为液相组成，y为气相组成，若p*A > p*B( * 表示纯态)，则：（D）
(A) xA > xB (B) xA > yA (C) 无法确定 (D) xA < yA
8．某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：( A )
(A) O2 (B) CO2 (C) NH3 (D) Ar
9．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：（B）
(A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快
10．求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？（C）
(A) 始终态相同的可逆绝热过程。 (B) 始终态相同的可逆恒温过程。 (C) 始终态相同的可逆非绝热过程。 (D) B 和C 均可。
11．今有298K，P°的N2气（状态Ⅰ）和323K，P°的N2气（状态Ⅱ）各一瓶，问哪瓶N2气的化学势大？（A）
（A）μ（Ⅰ）＞μ（Ⅱ） （B）μ（Ⅰ）＜μ（Ⅱ） （C）μ（Ⅰ）＝μ（Ⅱ） （D）不可比较
12．用1mol理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得△S＝19.16J·K－1，则体系的吉布斯自由能变化为：（B）
（A） △G＝19.16J （B） △G＜19.16J （C） △G＞19.16J （D） △G＝0 13．25℃时，A与B两种气体的亨利常数关系为kA > kB，将A与B同时溶解在某溶剂中达溶解到平衡，若气相中A与B的平衡分压相同，那么溶液中的A、B的浓度为：（A）