19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种 ( ) (A) I 增大 k 变小 (B) I 增大 k 不变 (C) I 增大 k 变大 (D) 无法确定关系 20. 下面四种说法中不正确的是： ( )

(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态

(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应

第十一章 化学动力学基础(二)

物化试卷（二）

1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设ZAA=1032dm3·s-1。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速率常数的数量级将是： ( )

(A) ×10-8dm3/(mol·s) (B) dm3/(mol·s) (C) ×108dm3/(mol·s) (D) 1032dm3/(mol·s)

2. 在 T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是： ( )

(A) 170 kJ/mol (B) kJ/mol (C) kJ/mol (D) kJ/mol

3. 某双原子分子分解反应的临界能为 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是： ( ) (A) ×1013% (B) ×10-13% (C) ×1013% (D) ×10-13%

4. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓(A) Ea=

??Hm之间的关系是：( )

??Hm (B) Ea=

??Hm- RT

(C) Ea=

??Hm + RT (D) Ea=

??Hm/ RT

5. 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 ft =108 ，一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： ( ) (A)10-22kBT/h (B)10-21kBT/h (C)10-23kBT/h (D)1023kBT/h

6. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能Ea，临界能Ec， 势垒Eb间存在关系为： ( )

(A) Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT (B) Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT (C) Ea=Ec- 1/2RT=Eb-1/2RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT

7. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算A时，q≠为 ( ) (A)

ft3fr2fv3 (B)

ft3fr2fv4 (C)

ft3fr3fv3 (D)

ft3fr3fv2

8. 对于水溶液中的反应 [ Co(NH3)5Br]2+ + OH- ---> [Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率将： ( )

(A) 不变 (B) 降低 (C) 达到爆炸极限 (D) 增大 9. 对Einstain光化当量定律的认识下述说法正确的是：( ) (A) 对初级，次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用 (C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用

10. 同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及Ea，加入正催化剂后则为k＇、Ea＇ ，则存在下述关系： ( )

(A) k＇=k， Ea=Ea＇ (B) k＇≠k， Ea≠Ea＇ (C) k＇=k， Ea＞Ea＇ (D) k＜k， Ea＇＜Ea

11. 选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500 J/mol，则二者速率常数比(kcat／k0): ( )

(A) 31倍 (B) 61倍 (C) 92倍 (D) 倍

12. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是： ( ) (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应的活化能 (C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了 (D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率

13. 下列双分子反应中： (1) Br + Br → Br2

(2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr

碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ ( )

(A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 14. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： ( ) (A) P与

??Sm有关

(B) P体现空间位置对反应速率的影响 (C) P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P值大多数<1， 但也有>1的

15. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的 ( ) (A) ΔrS 越负，反应速率越快 (B) ΔrH 越负，反应速率越快 (C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快 16. 理想气体反应A + BC → [ABC]≠ 产物，若设 Ea为阿累尼乌斯活化能，物与反应物在标准状态下的焓差，则 ( ) (A) Ea= (C) Ea=

???Hm???Hm???Hm表示活化络合

+ RT (B) Ea= + 3RT (D) Ea=

???Hm+ 2RT

???Hm- 2RT

17. 两个气相基元反应有相同的活化能，但活化熵差为30 J/(K·mol)，则两反应在任何温度时的速率常数之比为 ( )

(A) (B)温度未定，不能比较 (C) 反应分子数未知，不能比较 (D)相等

18. 电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是： ( ) (A) 离子强度I越大，反应速率越大 (B) I越大，反应速率越小

(C) 同号离子间反应，原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负 19. 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： ( ) (A) 可见光(400 - 800 nm)及紫外光(150 - 400 nm)

(B) X射线 (5 -10-4nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波

20. 已知 HI 的光分解反应机理是： HI + hν→ H + I H + HI→ H2 + I

I + I + M→ I2 + M 则该反应的量子效率为： ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 106

第十二章 界面现象 物化试卷（一）

1. 液体的表面自由能 γ 可以表示为： ( ) (A) （a H/a A）T,p,n (B) （a F/a A）T,p,n (C) （a U/a A）S,V,n (D) （a G/a A）T,V,n 2. 对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是： ( ) (A) (aγ/a T)p> 0 (B) (aγ/a T)p< 0 (C) (aγ/a T)p= 0 (D) 无一定变化规律

3. 已知 400 K 时，汞的饱和蒸气压为 p0，密度为 ρ ，如果求在相同温度下，一个 直径为10-7m 的汞滴的蒸气压，应该用公式： ( )

(A) p = p0+ 2γ/R' (B) ln(p/p0) =ΔVapHm(1/T0- 1/T)/R (C) RTln(p/p0) = 2γM/ρＲ' (D) p = nRT/V

4. 弯曲表面上附加压力的计算公式： Δp = p'- p0= 2γ/R' 中，R' 的符号： ( ) (A) 液面为凸面时为正，凹面为负 (C) 总为正 (B) 液面为凸面时为负，凹面为正 (D) 总为负

5. 液体在毛细管中上升的高度与下列那一个因素无关：( ) (A)温度 (B)液体密度 (C)重力加速度 (D)大气压力

6. 把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力 p 与平面液体所受的压力 p0相 比：( ) (A) p = p0 (B)p < p0 (C) p > p0 (D) 不确定

7. 将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升 5 cm，若将毛细管向下移动，留了 3 cm 在水面，试问水在毛细管上端的行为是： ( )

(A) 水从毛细管上端溢出 (B) 毛细管上端水面呈凸形弯月面