5.计算下列反应：
Ag?(aq)?Fe2?(aq)?Ag(s)?Fe3?(aq)
(1)在298.15K时的平衡常数
K?
(2)如果反应开始时，解：由题意得：
c(Ag?)?1.0mol?dm?3,c(Fe2?)?0.10mol?dm?3，求达到平衡时的
Fe3?浓度。
（1）
lgK??E(?Ag?/Ag)?E(?Fe3?/Fe2?)0.059?0.7996?0.771?0.485 0.059?K??3.05
(2)令平衡时的
Fe3?浓度为c，则：
K??c?3.05 (1.0?c)(0.10?c)?c?0.075mol?L?1
6.将银棒插入知：（1）
AgNO3溶液中，将铂片插入含有
FeSO4和Fe2(SO4)3
的溶液中，并用盐桥连接，组成原电池。已
c(Ag?)?c(Fe2?)?c(Fe3?)?1mol?dm?3（2）
c(Ag?)?0.01mol?dm?3,c(Fe2?)?c(Fe3?)?1mol?dm?3
试分别写出电池符号表示式、电极反应和总反应式，并计算其电动势。
解：由题意得：
(?)PtFe3?,Fe2???Ag?Ag(?)
（1）
E1?E?(Ag?/Ag)?0.059lg(Ag)?[E??(Fe3?/Fe2?)(Fe3?)?0.059lg(Fe2?)
?0.7996?0.771?0.0286
（2）
E2?0.7996?0.059lg(0.01)?0.771?0.6816?0.771??0.0894
7.已知
E正?1.507V,Fe3??e??Fe2?,E负?0.77V,求（1）反应
?MnO4?8H??5e??Mn2??4H2O，
?c(MnO4)?c(H?)?0.10mol?dm?3和c(Mn2?)?0.010mol?dm?3时的电极电势值。
（2）反应
??MnO4?8H??5Fe2??Mn2??4H2O?5Fe3?的平衡常数K?和?rGm（用标准电极电势求算）
（3）当
?c(MnO4)?c(Fe2?)?c(H?)?0.10mol?dm?3和c(Mn2?)?c(Fe3?)?0.010mol?dm?3时，计算
?rGm并判断（2）题给出反应进行的方向。
?0.059c(MnO4)?c(H?)E?1.507?lg?1.42442?5c(Mn)解：（1）
（2）
lgK??(1.507?0.77)?5?62.46?K??2.88?1062 0.059（3）
??rGm??nFE???355.603kJ?mol?1
8..已知下列电池电动势为0.436V，试求Ag+离子浓度：
CuCu2?(0.01mol?dm?3)??Ag?(?0.01mol?dm?3）AgE?0.7996?0.059lg??[0.3419?
解：
0.059lg(0.01)]?0.436 2???0.043mol?L?1
第五章 水溶液中的化学反应和水体保护
§5.1 弱酸弱碱溶液
1.用酸碱质子理论，指出下述物质哪些是酸，哪些是碱？哪些是两性物质？并写出其对应的共轭酸或碱。
H2SS2?HS?NH3CN?HCNH2OOH?NH4?
酸碱质子理论：凡是能够提供质子的分子或离子都是酸；凡是能够接受质子的分子或离子都是碱。
酸 碱 两性物质 H2SHS?HCN NH4?NH3 S2? ?NH3 CN? OH? HS? 、H2OOH? CN? HS NH4?HCN H2O H2SS2?、 H3O?
2.试用热力学数据计算氨水在水溶液中的标准解离常数。
???rGmlgK?解：2.303RT
?
3.求0.20
mol?dm?3的NH4Cl 溶液的PH。
解：
?NH4?H2O?NH4OH?H?
0.2-c c c
c2KwKa????c?1.06?10?5mol?L?1 0.2Kb??PH?4.97
4.比较浓度为0.10解：
mol?dm?3的HAc ，HF , NH3 , H3PO4在25℃酸性的强弱。
5.已知下列物质解离常数适？
??Ka或Kb值，欲配置PH=3 的缓冲溶液，问选择哪种物质是最合
（1）
?HCOOH,Ka?1.77?10?4
（2）
?HAc,Ka?1.74?10?5
（3）
?NH3?H2O,Kb?1.79?10?5
解：（1）
?PH?PKa?3.75
（2）
?PH?PKa?4.76
（3）
??PH?PKw?PKb?14?4.75?9.25
6.计算含有0.10
mol?dm?3的HAc与含有0.100
mol?dm?3的NaAc的缓冲溶液的PH。
若在100 cm3上述缓冲溶液中加入1.00 cm3 1.00少？
mol?dm?3的HCl溶液，则溶液的PH是多