(6)nCH2CHCNnHOOCCH2CHnCNCOOH+nHOCH2CH2OHCOCOCH2CH2O(7)n(8)nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)8COOHNH(CH2)6NHOC(CH2)8COnCH(9)3CH3nCOCl2 +nHOCOHOCCH3CH3(10)nOCNRNCO +n HOR'OHCONHRNHCOOR'On8.

① 聚乙烯 M0=28，DP=2143～10714。 ② 聚氯乙烯 M0=62.5，DP=800～2400。 ③ 尼龙-6,6 M0=226，DP=53～80。 ④ 维尼纶 M0=86，DP=698～872。 ⑤ 天然橡胶 M0=68，DP=2941～5882。 ⑥ 顺丁橡胶 M0=52，DP=4808～5769。

从相对分子质量和聚合度来比较，三者的关系为：橡胶＞塑料＞纤维。

5

OOCn

第二章 逐步聚合习题

1、 解释下列概念

① 反应程度和转化率 ② 当量系数和过量分数 ③ 平衡缩聚和不平衡缩聚 ④ 均缩聚、混缩聚和共缩聚 ⑤ 线形缩聚和体型缩聚 ⑥ 平均官能度和凝胶点 ⑦ 光能团和官能度

⑧ 热塑性树脂和热固性树脂 ⑨ 结构预聚物和无规预聚物

2、 讨论下列缩聚反应环化的可能性。m=2—10。

①

②

3、 写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构，聚酯结构与反应物相对量有无关系。如有关系，请说明差别。

4、 用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol的羧基。计算该聚合吴的数均相对分子质量为8520，计算时需做什么假定？如何通过实验来确定其可靠性?如该假定不可靠，如何由实验来测定正确的数均相对分子质量? 5、 等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚，证明从P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。

6、 等摩尔二元酸与二元胺缩聚，平衡常数为1000，在封闭体系中反应，问反应程度和聚合度能达到多少？如果羧基起始浓度为4mol/L，要使聚合度达到200，需将[H2O]降低到怎样的程度？

7、 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。如果要求数均相对分子质量为2×104，反应程度为0.995，问配料时的当量系数和过量分数各是多少？ 8、 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加1.5%（mol）醋酸调节相对分子质量。P=0.995及0.999时，聚酯的聚合度各为多少？加1%（mol）醋酸时，结果如何？（醋酸%（mol）浓度以二元酸计）

9、 等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时，画出P=0.95，0.99和0.995时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，比较二者的相对分子质量分布的宽度。

10、 计算下列混合物的凝胶点，各物质的比例为摩尔比

a、邻苯二甲酸酐：甘油=3.0：2.0 b、邻苯二甲酸酐：甘油=1.50：0.98 c、邻苯二甲酸酐：甘油=4.0：1.0

d、邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.99：0.002 11、邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚，试求：

a．平均官能度

b．按Carothers法求凝胶点。 c．按统计法求凝胶点。

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12、苯酚和甲醛采用酸和碱催化聚合，其原料配比、预聚体结构、固化方法等方面有哪些不同？ 13、1000g环氧树脂（环氧值为0.2）用等当量的乙二胺或二次乙基三胺（H2NCH2CH2NHCH2CH2NH）

a、CO CH2 NH5mCONHnb、COCOO CH2 OOC CH2 COO CH2 On224固化，以过量10%计，试计算两种固化剂的用量。 14、合成下列无规和嵌段共聚物：

15、不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐，试说明三种原料各起

什么作用，比例调整的原则。用苯乙烯固化的原理是什么？考虑室温固化使用何种引发体系？

第二章 逐步聚合习题答案

1．

a. 反应程度：参加反应的官能团与起始官能团总数之比。

转化率：参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。 b. 当量系数：起始两种官能团数之比，记为γ，γ≦1。

过量分数：过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。 c. 平衡缩聚:通常指平衡常数小于103的缩聚反应。

不平衡缩聚:通常指平衡常数大于103的缩聚反应，或根本不可逆的缩聚反应。 d. 均缩聚：由一种单体进行的缩聚反应.

混缩聚；由两种均不能独自缩聚的单体进行的缩聚为混缩聚.

共缩聚：在均缩聚中加入第二种单体或在混缩聚中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应。

e. 线型缩聚：2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。

体型缩聚：有官能度大于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。

f. 平均官能度：反应体系中平均每一个分子带有的能参加反应的官能团数。

凝胶点：开始出现凝胶时的临界反应程度。

g. 官能团：单体分子中能参见反应并能表征反应类型的原子或原子团。

官能度；一个分子上参加反应的官能团数。

h. 热塑性树脂加热时可塑化、冷却时则固化成型，能如此反复进行这种受热行为的树脂。

热固性树脂：体型缩聚中形成的线型和支链型预聚物可熔融塑化，受热后经固化反应形成体型聚合物。该聚合物加热后不能再塑化、成型，把这样的预聚物称为热固性树脂。 i. 无规预聚物：结构不确定,未反应的官能团无规排布的预聚物。

结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物。 2．

a. m=2时，β-氨基酸易脱氨。

m=3，4时，易成稳定的五、六元环。 其余主要进行线型缩聚。

b. m=2，3，二元酸在一定条件下可脱羧成五、六元酸酐。其余主要进行线型缩聚。 单体成的环越稳定，则单体越易环化，而不利于线型缩聚。反之，成的环越不稳定，则不易成环，主要进行线型缩聚。

影响线型缩聚聚合物的分子量的因素；反应程度、反应平衡、单体的当量比 3. 因为=∑Wi/∑Ni，∑Wi=21.3g, =8520，∑Ni=2.5×103，因此计算时假定每个大分子链平均含有一个羧基。

7

可用气相渗透压法等准确测定数均分子量，并检验此假定的可靠性。 4. 等摩尔反应，外加酸催化的聚酯合成反应中: =K’C0t + 1=1/(1-P) P=0.98时，=50，所需反应时间t1=49/ K’C0 P=0.99时，=100，所需反应时间t2=99/ K’C0

所以，t2≈2t1，P从0.98到0.99所需时间与从开始到P=0.98所需时间相近。 5．

封闭体系：=1/（1-P）= K1/2+ 1，P=0.97，=33。 开放体系：=1/（1-P）=[KC0/Pnw]1/2 →nw=0.1mol/l 6.

a. 尼龙-1010结构单元的平均分子量为0=169，==118。 0。b. 单体非等当量投料，=（1+γ）/（1+γ-2γP）。γ=0.993，q=0.007。 7．

① γ=0.985，P=0.995时，=80

P=0.999时，=117

② γ=0.99，P=0.995时，=100

P=0.999时，=166 9．按Carothers法计算: a. Pc=0.833 b. Pc=0.844 c. 不能交联 d. Pc=0.838 按统计法计算: a. Pc=0.707 b. Pc=0.714

c. Pc=1.158，不能交联 d. Pc=0.710 10．

a. =2.67 b. Pc=0.749 c. Pc=0.517 11.

苯酚：甲醛（摩尔比） 预聚体结构 固化方法 酸催化 6：5 线型低聚物 加入交联剂加热固化 碱催化 6：7 线型、支化酚醇 直接加热固化 12．等当量固化：需乙二胺的量：0.5mol

需二次乙基三胺：0.4mol。

过量10%固化：需乙二胺的量：0.55mol

需二次乙基三胺：0.44mol。

13．

a. 将ω-氨基己酸与对氨基苯甲酸共缩聚，可得无规共聚物。将二者分别均缩聚所得

的低聚物进一步共缩聚可得嵌段共聚物。

b. 对苯二甲酸、己二酸、乙二醇共缩聚，得无规共聚物。

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