《高分子化学》习题与答案 潘祖仁 下载本文

加入少量苯乙烯,则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。

11. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、丙烯腈、马来酸酐与丁二烯共聚,试以交替倾向的次序排列上述单体,说明原因。

12. 苯乙烯、丙烯腈和丁二烯进行三元溶液共聚,起始浓度分别为0.47、0.47、0.06mol/L。试求三元共聚物的起始组成。

13. 试述Q、e概念,如何根据Q、e值来判断单体间的共聚行为。 14. 单体M1和M2进行共聚,50℃时r1=4.4,r2=0.12,计算并回答:

(4) (1) 若两单体极性相差不大,空间效应的影响也不显著,则取代基的共轭

效应哪个大?

(5) (2) 开始生成的共聚物的摩尔组成M 1和M2各为50%,问起始单体组成是

多少?

15. 醋酸乙烯(M1)3.5mol/L和氯乙烯 (M2) 1.5mol/L在苯溶液中于60℃下以偶氮二异丁腈引发共聚反应,r1=0.23,r2=1.68。试计算;

(1) (1) 起始形成共聚物中二者组成比。 (2) (2) M1 与M2在聚合物中的平均序列长度。 (3) (3) 生成8 M1序列的几率。 16. 下表是几对单体进行自由基共聚时的Q值和e值: e Q 单体对 I. M1 甲基丙烯酸甲酯 M2 偏二氯乙烯 II.M1 丙烯腈 M2苯乙烯 Ⅲ. M1反丁烯二酸二乙酯 M2 异丁烯 0.40 0.36 1.20 -0.80 1.25 -0.96 0.74 0.22 0.60 1.00 0.61 0.033 -0.80 1.00 Ⅳ. M1 苯乙烯 -0.22 0.026 M2醋酸乙烯 根据上述Q、e值,计算或回答下列问题; (1) 以上四组各倾向于哪种共聚类型?

(2) 求第II组的r1和r2值,并计算恒比点时两种单体的投料比。 (3) 对第Ⅲ组所属共聚类型作解释。

(4) 第Ⅳ组单体的均聚速率哪个大?为什么?

第八章 聚合方法

1. 解释下列名词:

种子聚合 临界胶束浓度 乳化 胶束 增溶作用

2. 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33-35%。然后流入聚合塔,塔内温度从100℃递升至200℃。最后熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。

3. 简述乳液聚合的机理。单体、引发剂和乳化剂所在的场所。引发、增长和终止情况的场所。胶束、乳胶粒和单体液滴的变化。

4. 试通过三种不同的原料和合成反应制备尼龙-6。

5. 制造尼龙-66时,为了保持己二酸和己二胺的等摩尔比,通常先使二者成盐,然后于o254C(K=254)进行缩聚。若反应在密闭容器中进行,当反应t小时后,测得体系中的水nw=2.5

-1

×10。试写出成盐方程式,并计算所得聚合物的平均聚合度。

6. 单体在储存和运输过程中,常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果。

7. 界面缩聚体系的基本组分有哪些?对单体有何要求?水相通常为碱性,为什么?聚合

37

速率是化学控制还是扩散控制?试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种? 8. 乳液聚合丁苯橡胶有冷热之分。试分别列举一种引发剂体系和聚合条件。单体转化率常控制在60%左右,为什么?

9. 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快,反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。 10. 悬浮聚合时,常需不断搅拌,并加入分散剂。试分析它们对悬浮稳定性的贡献。分散剂有哪几类?它们的作用机理有何不同?

第九章 聚合物的化学反应

1. 聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应有什么不同?

2. 根据反应发生前后聚合度和官能团的变化情况,可将聚合物化学反应可分为哪几种类型?

3. 写出聚乙烯氯化反应及氯磺化反应,说明产物的用途。 4. 用化学反应式表示下列各反应: a. 聚乙烯的氯化

b. 1,4-聚异戊二烯的氯化 c. 聚乙烯的氯磺化 d. SBS加氢

5. 聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么? 6. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,如该边角料中混有聚氯乙烯杂质,则使MMA的产

率降低,质量变差,试用化学反应式说明原因。

7. 7 列聚合物用哪类交联剂或固化剂进行交联,用方程式表示。

① 乙二醇和马来酸酐合成的聚酯 ② 聚乙烯

③ 氯磺化聚乙烯 ④ 环氧树脂 ⑤ 顺丁橡胶 ⑥ 线型酚醛树脂 ⑦ 聚二甲基硅氧烷

8. 简述下列聚合物的合成方法。

① ABS树脂 ② HIPS树脂

③ SBS热塑性弹性体

④ 端羧基和端羟基聚苯乙烯 8. 试解释下列现象:

① 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加 ② 聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小

③ 聚苯乙烯磺化时除生成下面的结构外,还会产生不溶的脆性产物。

10. 引起高分子材料老化的主要因素有哪些?解释2,6-二叔丁基对甲酚的抗氧机理和2-羟基二苯甲酮的光稳定作用机理。

11.а-甲基苯乙烯、聚甲醛、聚乙烯、聚氯乙烯进行热降解反应,分别得到何种产物? 12.聚乳酸为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除? 13.为什么不可能制备纯聚乙烯醇缩丁醛?

38

39