1、聚合物
.
的结构单元,复合单元
2、高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内___。 3、聚合物按大分子主链的化学组成可分___、___ 、____ 和____。
4、按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为____、____、____三大类。根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为：____、____、____。
5、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为：___、___。按聚合机理聚合反应可分为：____、___。
6、聚乙烯的结构单元为＿，此结构单元又可以称为＿ 、＿＿、＿＿。 7、尼龙-66的单体是__、___。 8、合成天然橡胶单体是____。
9、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中Tg是：____；Tf是：____。而在结晶高聚物中Tm是：____。
10、____和____是评价聚合物耐热性的重要指标。 11、缩聚中的副反应：____、______、_____。
12、线形缩聚相对分子质量的控制手段有____、_____、和______。
13、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响，____有利于成环，_____有利于线性缩聚。 14、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度____
16、逐步聚合法有熔融缩聚和_____、_____、_____等四种。 17、合成涤纶聚酯的单体主要为
、
。
18、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为____、______、____。
19、涤纶的化学名称为＿＿，它是由单体对苯二甲酸、＿＿，经 聚合制得的。工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸＿、然后＿，最后缩聚。 20、合成纤维的第一大品种为____，第二大类合成纤维为____。
21、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是____形成结构预聚物的条件是____。 22、线性缩聚机理特征：_______、________。
23、_____是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于_____，参加反应的有机化合物含有 两个以上官能团。
24、对于可逆平衡缩聚反应，到反应后期往往要在高温高真空下进行，目的是为了___________________。
25、从聚合机理看，PS属于___聚合，尼龙—66属于____聚合，此外还有加成反应和开环聚合，前者如_____，后者如____。
26、单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯只能进行＿＿，异丁烯只能进行＿，丙烯可选择＿，而甲基丙烯酸甲酯可以进行＿＿和＿＿。
27、由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以采用___________聚合、____________聚合、_________聚合得到聚合物。
28、自由基聚合规律是转化率随时间而__________，延长反应时间可以提高_______。缩聚反应
。
15、线形缩聚的核心问题是______；体形缩聚的关键问题是_____ 所有缩聚反应共有的特征是
1
规律是转化率随时间__________，延长反应时间是为了__________。
29、引发剂引发自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，可以______（升高或降低）聚合温度，或______（升高或降低）引发剂浓度。
30、在自由基聚合和缩聚反应中，分别用______和______来表征聚合反应进行的深度。 31、本体聚合应选择_____引发剂、乳液聚合应选择_____引发剂
32、引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是______、_____、_______和________。 33、引发剂损耗原因：_______、_______。
34、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:__________、__________、聚合度很大、链转移反应无影响。
35、自动加速现象主要是_____增加引起的，又称为_____；加速的原因可以由链终止受____控制来解释。
36、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为_____。
37、____、____是影响聚合速率和分子量的两大因素
38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率＿＿这种现象又称为＿＿，产生这种现象的原因是＿＿。
39、苯乙烯本体聚合初期_____考虑自动加速现象，而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期 ____考虑自动加速现象（均填需要/不需要）
40、自由基聚合体系中“双基终止”是指_____、和_____。
41、自由基的链终止反应中，温度对其有很大影响，低温有利于______高温有利于_______。 42、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范围______，聚合条件______，可以合成______，______，_____，_____和_____共聚物。
43、在自由基聚合中，随反应时间的增加，转化率________，而分子量________；在缩聚反应中，随反应时间的增加，转化率__________，而分子量_________。
44、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_______、______、 ______和______。 45、共聚中控制聚合物平均组成的方法_____、_____。
46、竞聚率的物理意义是____，对于r1=r2=1的情况，称为＿＿，r1=r2=0，称_____，而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为＿＿。 47、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_____。
48、M1-M2两单体共聚， r1=0.75，r2= 0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为_____。若f10=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1_____f10，F1____F10（大于或小于）。
49、单体的相对活性习惯上用_____判定，自由基的相对活性习惯上用_____判定。在 Q—e值判断共聚行为时，Q代表_____，e代表_____。
50、聚苯乙烯是______终止、聚甲基丙烯酸甲酯是______终止 、聚氯乙烯是_______终止 51、苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由______、______来克服。
52、生产聚甲基丙烯酸甲酯时一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体，然后再进行浇模，这样一则减少______，二则预聚体具有一定的＿＿，在采用夹板式模具时不会产生液漏现象。 53、溶液聚合就是将______，______溶于溶剂中成为_____，然后______ 。
54、悬浮聚合体系一般由___________、____________、____________、____________等四部分组成。$
55、悬浮聚合的基本配方是 _________________，影响颗粒形态的两种重要因素是 __________。乳液聚合的配方是单体 ______________________。
56、阳离子交换树脂的制备的实验，采用________聚合方法，反应温度控制在_________，加入
2
PVA作为作用是__________。
57、乙酸乙烯酯乳液聚合的机理与一般乳液聚合相同。采用____________为引发剂，最常用的乳化剂是____________。
58、乳液聚合中，经典理想体系的组成为: _____、______、______、______。
59、在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法为_________. 60、在作乙酸乙烯酯的乳液聚合实验时，单体的加入是用＿ 分两次缓慢滴加的。 61、乳液聚合的最简单的配方主要由____、_____、____、____四部分组成。 62、乳液聚合的特点是可同时提高_____和_____，原 因是_________。
63、乳液聚合体系主要由____、____、____和_____ 等四组份构成，其聚合场所为_____，聚合过程分为_____、_____、_____三个阶段
64、乳液聚合中，单体液滴的尺寸取决于_______和_______。 65、乳液聚合中，单体和乳化剂处在_____、_____和_____三相中。 66、乳液聚合的三种成核机理：______、______和______。 67、常见的聚合方法主要有
、
、
、
。
68、离子聚合包括________、________和_______等三类。
69、阴离子聚合的引发体系有 碱金属 、 碱金属配合物 和 强碱 等 70、阳离子聚合的反应温度一般都_________ ，这是因为_______________。 71、阳离子聚合的机理特征为__________；动力学特征是_____________。
72、阳离子聚合的特点是______，阳离子必须在______的温度下进行，原因是_____________________。.
73、自由基聚合的特征____________，阳离子的聚合特征是__________________，阴离子的聚合特征是_________________。
74、离子聚合时，活性种离子和反离子可有＿＿___、＿___＿、＿＿___三种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将＿________＿。
75、合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是______________ 76、聚合物的立体异构可有_______和_______两种类型。竞聚率的物理意义是__________________________，对于r1=r2=1的情况，称为________，r1=r2=0，称为_______。 77、凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应，都称为______，采用Ziegler—Natta引发剂所得的聚合物通常是_______,也可以是_______。
78、Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为 ___________________；举例如____; 助催化剂为 _________________；举例如_____。
79、二烯烃配位聚合的引发剂大体分为_______，_______，_______三类。
80、丙烯配位聚合时，一般选用 _________作为引发体系，而乙烯聚合时则选用 _____________为引发体系。
81、从热力学角度，三四元环单体聚合的主要推动力是_________；从动力学角度，杂环单体聚合能力比环烷烃单体_____________（高或低）。
82、配位聚合引发剂的指标是：_________，___________。
83、响环张力的三大因素：_____________，____________，___________。 84、环氧丙烷阴离子开环聚合与环氧乙烷的差在：__________，____________。
85、己内酰胺可用水、酸或碱来引发开环，分别按_______、________和________机理进行聚合 86、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体，在苯环上引入______基团成为阳离子交换树脂，引入______，再引入_______，成为阴离子交换树脂
87、聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有_____、____、____、____。 88、热降解可发生多种反应,最主要的是＿＿、＿＿、＿＿反应。
3
89、聚合物的降解反应有________等，降解方式有________，________和________，_______。
选择题
1.下列哪种物质不是聚合物? （ ）
A．葡萄糖 B．聚乙烯 C．纤维素 D．胰岛素 2.聚乙烯醇的单体是( ) A、乙烯醇 B、乙醇 C、乙醛 D、醋酸乙烯酯
3.单体含有下列哪种官能团时不能进行缩聚反应（ ） A．—COOH B．—NH2 C．—COOR D．—COR
4.己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的（ ）反应的例子。 A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合 5.在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高 和 A．转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度 E.相对分子质量 6.2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（ ） A.1.2 B.2.4 C.3.6 D.4.8
7.下列官能度体系中，能生成体型产物的是（ ） A.1－1 B.1－3 C.2－2 D.2－3 8.下列属于支化单元的是（ ）
A. 双酚A B.光气 C.羟基乙酸 D.甘油 9.单体浓度 ____利于线性缩聚， ____是体形缩聚的首要控制指标( ) A高、粘度 B.低、凝胶点 C低、粘度 D高、凝胶点 10.在缩聚反应中界面缩聚的突出优点是（ ） A.反应温度低 B.低转化率下获得高相对分子量的聚合物 C.反应速率大 D.物质的量比要求严格 11.涤纶聚酯属于( )
A.线性饱和脂肪族聚酯 B.线性芳族聚酯 C.不饱和聚酯 D.醇酸树脂 12.关于酚醛树脂叙述错误的是（ ） A、酚醛树脂预聚物都是无规预聚物 B、碱催化时酚过量
C、酸催化的酚醛树脂是热塑性树脂
D、碱性酚醛树脂预聚物主要用作粘接剂，生产层压板 13.合成酚醛预聚物的催化剂应选用（ ）
A、草酸 B、氢氧化钙 C、过氧化氢 D、正丁基锂 14.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是 （ ） A、CH3CH=C(CN)COOR B、CH2=CH-CH3 C、CF2=CF2 D、CH2=C(C6H5)2 15.自由基聚合反应中，乙烯基单体活性的大小顺序是（ ） A．苯乙烯〉丙烯酸〉氯乙烯 B.氯乙烯〉苯乙烯〉丙烯酸 C. 丙烯酸〉苯乙烯〉氯乙烯 D.氯乙烯〉丙烯酸〉苯乙烯 16.下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应（ ） A．CH2=CH2 B．CH2=CHOCH3 C．CH2=CHCl D．CH2=CHNO2 17.下列能用阳离子和阴离子聚合获得高聚合度的单体是（ ） A． 环氧丙烷 B.三聚甲醛 C.环氧乙烷 D.四氢呋喃
4
18.能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是( ) A.丙烯腈 B.α—甲基苯乙烯 C.烷基乙烯基醚 D.乙烯 19.下列因素不能使聚合热降低的是（ ） A．取代基的位阻效应 B．共轭效应 C．带上电负性强的取代基 D．溶剂化
20.温度对某些自由基聚合体系的反应速率和相对分子质量的影响较小是因为( ) A 反应是放热反应 B 反应是吸热反应 C 引发剂分解活化能低 D 聚合热小
21.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数 A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体 22.以下引发剂中不属于油溶性的为（ ） A. AIBN B.BPO C.过硫酸钾 D,ABVN 23.过硫酸钾引发剂属于( )
A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂 C、油溶性引发剂 D、阴离子引发剂
24.下列哪种大分子只可采用过氧化物自由基交联这种化学交联手段( ) A聚异戊二烯 B聚氨酯（三官能团） C聚乙烯 D丁腈橡胶 25.金属钠能引发（ ）
A.自由基聚合 B.阴离子聚合 C.阳离子聚合 D.缩合聚合 26.茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点( ) A.多活性中心, 催化活性高
B. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性 C. 多活性中心, 催化共聚能力优异
D. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性
27.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，此时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是( )
A [M-]增加， 延长 B 【M-】减小，延长 C[M-] 增加，缩短 D[M-] 减小，缩短 28.凝胶效应现象就是（ ）
A． 凝胶化 B.自动加速效应 c.凝固化 d.胶伸化
29.甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于（ ）所致。
A、链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大 B、长链自由基运动受阻, 使终止速率常数kt值明显减小 C、增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数kt值的减小 D、时间的延长
30.将2.0×10—3moln—BuLi溶于四氢呋喃中，然后加入5.0mol苯乙烯，溶液总体积为1L,单体立即混合均匀后，发现1000秒内已经有一半单体聚合，则其2000秒时的聚合度为( ) A.1875 B.3750 C.938 D.1055
31.在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（ ） A双基终止 B单基终止 C初级终止 D扩散控制终止 32.凝胶效应现象就是（ ）
A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化 33.下列关于链转移叙述错误的是( )
A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移
B、链转移结果，自由基数目不变，聚合速率可能变可能不变
5
C、随着温度升高，链转移速率常数减小，链增长速率常数增加 D、向单体的转移能力与单体结构和温度等因素有关 34.以下物质作为溶剂，链转移常数最大的是（ ） A 苯 B.甲苯 C.乙苯 D.异丙苯
35.在聚氯乙稀的聚合中，PVC的聚合度主要取决于向（ ）的链转移常数 A.单体 B.引发剂 C.溶剂 D.瓶壁
36.以下不属于加成型阻聚剂的是（ ） A.苯醌 B.芳胺 C.硝基化合物 D.氧
37.苯醌是常用的分子型阻聚剂，一般用单体的百分之几就能达到阻聚效果（ ） A．1.0%一0.5% B．1.0%一2.0% C．2.0%一5.0% D．0.1%一0.001% 38.下列哪种物质不是高效阻聚剂（ ）
A．硝基苯 B． 苯醌 C．FeCl3 D．O2 39.下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是( ) A、链引发速率是控制总聚合速率的关键
B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成
C、延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小。 D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止
40.下列单体进行自由基聚合反应时，最不容易发生交联反应的是（ ） A、丙烯酸甲酯--双丙烯酸乙二醇酯 B、苯乙烯--丁二烯 C、丙烯酸甲酯--二乙烯基苯 D、苯乙烯--二乙烯基苯
41.在一定温度下用本体热聚合的方法制备聚苯乙烯时，加入硫酸后产物的相对分子质量会 （ ）
A增大 B减小 C不变 D 都有可能 42.SBS是 型共聚物( ) A、无规共聚物 B、嵌段共聚物 C、交替共聚物 D、接枝共聚物 43.合成丁基橡胶的主要单体是( ) A、异丁烯和丁二烯 B、异丁烯和异戊二烯
44.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（ ）
A.PS（e＝-1.08） B.马来酸酐(e＝2.25） C.醋酸乙烯（e＝-0.22） D.丙烯腈(e＝1.2) 45.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（ ）
A． 局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化 46.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A、r1=1.5,r2=1.5 B、r1=0.1,r2=1.0 C、r1=0.5,r2=0.5 D、r1=1.5,r2=0.7 47.在自由基聚合中，竞聚率为（ ）时，可得到交替共聚物。 A
48.下列共聚中，理想共聚是（ ），理想恒比共聚是（ ），交替共聚是（ ） A.r1r=1 B.r1=r2=1 C.r1=r2 D.r1=r2=0
49.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（ ） A 交替共聚 B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚 50.当两种单体的Q.e值越接近 则越（ ）
A． 越难共聚 B。趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚
6
51.两种单体的Q和e值越接近，就( ) A.难以共聚 B.倾向于交替共聚 C.倾向于理想共聚 D.倾向于嵌段共聚
52.在一定温度下用本体热聚合的方法制备聚苯乙烯时，加入硫酸后产物的相对分子质量会（ ）
A 增大 B 减小 C 不变 D 都有可能 53.有机玻璃板材是采用( ) A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合 54.典型乳液聚合中，聚合场所在( ) A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、油相
55.乳液聚合反映进入恒速阶段的标志是（ ）
A． 单体液滴全部消失 B.体系黏度恒定 C.胶束全部消失 D.引发剂消耗一半
56.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，聚合机理却不同，这是因为（ ） A、聚合场所不同所致 B、聚合温度不同所致 C、搅拌速度不同所致 D、分散剂不同所致 57.合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（ ） A、不易发生凝胶效应 B、散热容易
C、易获得高分子量聚合物 D、以水作介质价廉无污染 58.同时可以获得高聚合速率和高聚合度的方法是（ ） A． 溶液聚合 B.悬浮聚合 C.乳液聚合 D.本体聚合 59.以下聚合方法中不使用油溶性引发剂的是（ ） A.本体聚合 B.乳液聚合 C.悬浮聚合 D.溶液聚合
60.在钠和萘在四氢呋喃溶剂中引发苯乙烯阴离子的典型例子中，四氢呋喃的作用是将其中氧原子上的未共用电子对与钠离子形成( )
A、比较稳定的络合阴离子 B、比较活泼的阴离子 C、比较稳定的络合阳离子 D、比较活泼的阳离子 61.己内酰胺的阴离子开环聚合活性中心是( ) A、自由基 B、阴离子
C、自由基-阴离子 D、酰化的环酰胺键
62.下列单体进行阴离子聚合，其中反应活性最大的是( ) A.氰基丙烯酸乙酯 B.乙烯 C.甲基丙烯酸甲酯 D.苯乙烯
63.在阴离子聚合中，若采用Li+，Na+ ,K+, Cs+,作为反离子，其k±由大到小排列的顺序是( )
A.Li+＞Na+＞K+＞Cs+ B.Li+＞K+＞Na+＞Cs+ C.Cs+＞K+＞Na+＞Li+ D.Cs+＞Na+＞K+＞Li+
64.与其他连锁聚合相比，阴离子聚合（ ） A.易终止 B.无终止 C.难终止 D.能终止
65.下列哪种物质不能作为阳离子聚合的引发剂（ ） A．正碳离子盐 B．有机碱金属 C．质子酸 D．Lewis酸
7
66.唯一具有工业价值，能进行阳离子聚合的烯类单体( ) A、丙烯 B、乙烯 C、异丁烯 D、苯乙烯
67.取代苯乙烯进行阳离子聚合反应时，活性最大的单体是（ ） A.对甲氧基苯乙烯 B.对甲基苯乙烯 C.对氯苯乙烯 D.间氯苯乙烯
68.自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会原因在于（ ） A、链增长方式不同 B、引发反应方式不同 C、聚合温度不同 D、终止反应方式不同
69.引发乙烯生成HDPE的引发剂是（ ） A.BPO B.TiCl4-AlEt3 C.HCl D.Rli
70.用Fisher投影式来描述大分子的立构形象其中是全同结构的是：（ ）
71.在丙烯配位聚合反应中，引发剂TiCl3属于( ) A、主引发剂 B、共引发剂 C、第三组分 D、载体 72.能引发异丁烯的催化剂是（ ） A.AIBN B.n-C4H9Li C.金属钾 D.AlCl-H2O 73.下列环状单体中,容易进行开环聚合的是 ( ) A.环戊烷 B. 四氢呋喃 C.1,4-二氧六环 D. 八甲基环四硅氧烷 74.下列环状单体能开环聚合的是（ ）
A．r-丁内酯 B.二氧六环 C.δ-戊内酰胺 D.八甲基环四硅氧烷 75.聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，其目的就是（ ） A洗出低聚物 B除去引发剂
C提高聚甲醛热稳定性 D增大聚合物相对分子质量
76.聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的，最常用的引发剂是( ) A.甲醇钠 B.盐酸 C.过氧化苯甲酰 D.三氟化硼-水
8
77.高聚物受热分解时，发生侧链环化的聚合物是（ ）
A聚乙烯 B聚氯乙烯 C聚丙烯腈 D聚甲基丙烯酸甲酯
问答题
1.写出下列物质的中文名称。
（1）PE （2）PMMA （3）ABS （4）PVC （5）DPPH
2.下列物质的中文名称。
（1）PP (2)PS (3)PVC (4)PBO (5)AIBN 3.写出下列高分子的重复单元的结构式 PE, PS, PVC 4.[ OCH2CH2O·OCCH===CHCO]n写出其单体，结构单元，重复单元和链节
5. 何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度？
6、根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种？
7、什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？
8．写出聚合物名称，单体名称和聚合反应式。指明属于是属于哪种反应类型（如是加聚、缩聚还是开环聚合，是连锁聚合还是逐步聚合） （1） [ NH(CH2)5CO ]n
（2） [ CH2C(CH3)=CHCH2 ]n （3） 涤纶
9.为什么在缩聚反映中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？
10.影响线形缩聚物聚合度的因素和控制方法。
11.为什么在缩聚反应中不用转换率而用反应程度描述反应过程？
12.反应程度与转化率是否为同一概念？
13.什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？
14.欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？逐步聚合有哪些实施方法？
15.常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？
16.单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。 CH2=C(CH3)2 CH2=C(CN)COOR CH2= CHC6H5
17.为什么大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。
18.在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构？
19.找出下列物质中可以发生自由基聚合的有那些？
乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，丁二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯
20.乙烯进行自由基聚合是，为什么须在高温（130℃—280℃）高压（150Mpa到250Mpa）的苛刻条件下进行？
21.试解释丙烯能否进行自由基聚合，给出原因。这一原因也是其他同类单体能否进行自由基聚合的原因吗，试给出一例说明。
22.苯乙烯是活性很高的单体，乙酸乙烯酯是活性很低的单体，但是为什么苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低，为什么？
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23.判断下列烯类单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。 CH2=C(CH3)2 CH2=C(CN)COOR CH2= CHC6H5
24.下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2
25. 对下列实验现象进行讨论：大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。
26.自由基聚合与缩聚反应的特征比较
27、写出AIBN作为引发剂，化合物 发生歧化终止的自由基反应机理。 链引发： 链增长： 链终止：
28.以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式
29.常用引发剂的分子式和分解反应式 偶氮二异丁睛； 过氧化二苯甲酰。
30.解释引发效率，笼蔽效应（Cage effect）和诱导分解。
31.研究下列单体和引发体系，关联单体所适用的的引发剂体系：
单 体： CH2＝CHC6H5，CH2=C(CH3)2，CH2=CHCl, CH2＝C(CN)2，CH2=C(CH3)COOCH3 引发体系： AIBN, Na + 萘， BF3 + H2O
32.写出一种油溶性引发剂的英文简称及中文名称，并写出一种水溶性引发剂名称。不考虑聚合温度时，应该怎样选择引发剂。
33.在推导自由基反应微观动力学方程时，作了哪些基本假定？
34.自动加速现象产生的原因是什么？良溶剂，不良溶剂和沉淀剂对自动加速现象有何影响？
35.苯乙烯是活性很高的单体，乙酸乙烯酯是活性很低的单体，但是为什么苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低，为什么？
36．在自由基聚合和离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？
37.在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。
38、自由基聚合反应转化率-时间曲线特征
39．自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？ 40.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低，但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。
41.什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？
42.简要谈谈原子转移自由基聚合（ATRP）法的优缺点。
43.自由基聚合，阴离子聚合，阳离子聚合，线性缩聚中影响聚合度的主要因素分别是什么？
44．写出下列聚合物的合成反应方程式，并注明聚合反应类型 （1）PVC： （2）PC：
10
（3）PMMA：
45.从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
46.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？
47.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？
48.共聚物平均组成的控制？
49.竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
50.简述几种典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例 r1 = 0， r1 = 1 ，r1 = ￥，r1 < 1， r1 > 1，
51.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?
52.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？
53.Q-e概念？
54.比较本体聚合和悬浮聚合的过程特征有何异同
55.悬浮聚合法生产聚氯乙烯，为什么采用高活性和中活性引发剂并用的体系？
56.氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（2hr）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。
57.根据乳胶粒发育情况和相应的速率变化，可将乳液聚合过程分成哪三个阶段？各有什么特征？
58.为什么乳液聚合可以同时获得高的聚合速度和聚合度？
59.简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志？
60.乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。
61.乳化剂的作用有哪些？并简述增溶的原因。
62.简述乳液聚合的几种成核机理
63． 比较自由基聚合的四种聚合方法。
64.活性阴离子聚合难终止的原因？
65.活性聚合四大特征？
66.何为活性聚合物？为什么阴离子聚合可为活性聚合？
67.写出萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯阴离子聚合的反应机理及KNH2-液氨体系引发苯乙烯阴离子聚合的机理。
68.谈谈你对活性聚合物的理解。
69.．用TiCl4作催化剂和水作共催化剂，使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚合时，实验的聚合速率方程式为Rp=k[TiCl4][M][H2O]0
如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催化剂络合物。试写出这个聚合反应的机理。
70.正离子聚合反应为什么常在低温下进行?
11
71.较自由基聚合与离子聚合聚合机理的差别。
72.从引发剂、单体、活性中心、主要终止方式等方面比较自由基聚合和阳离子聚合，采用哪种简便的方法可以鉴别属于哪种聚合机理
73、何谓离子交换树脂？离子交换树脂有几种类型？
74. 丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？ 75.使用Ziegler-Natta引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？
76.使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？
77.试说明低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚合机理的不同
78.试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高分子量聚合物的原因。
79.简述配位聚合的主要特征。
80.何谓开环聚合？以氢氧化钠为引发剂，水为链终止剂，写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。
81.为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？
82.聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？
83.无规降解与聚合物的结构有何关系?举例说明哪些聚合物容易发生无规降解？写出PE无规降解的化学反应方程式?
84.聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？评价聚合物的热稳定性的指标是什么？
85.解释下列现象
a) 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加；b)通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素非常困难。 维素。
名词解释
1.结构单元
2重复单元及平均聚合度
3结构单元、重复单元和单体单元 4官能度 5聚合度 6加聚反应
7分子量分布指数 8反应程度
9反应程度和转化率
10相对分子质量分布曲线 11平均官能度与摩尔系数 12凝胶点
13线型缩聚合，体型缩聚 14聚合上限温度 15笼闭效应 16引发剂半衰期 17引发剂效率 18诱导分解 19自动加速效应
12
20 S形聚合 21动力学链长 22链转移反应 23向单体转移常数
24歧化终止 25链增长反应 26阻聚剂 27缓聚剂 28共聚物
29自由基共聚合反应 30竞聚率
31理想恒比共聚 32 Q，e概念 33本体聚合 34溶液聚合 35悬浮聚合 36乳化剂 37乳液聚合 38乳化作用 39临界胶束浓度 40增溶作用 41三相平衡点
42自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合 43配位聚合 44立构规整度 45立体异构
46 Ziegler-Natta聚合 47环氧值 48热塑性
49热塑性塑料和热固性塑料 50热塑弹性体 51聚合物的老化
13
答案
1、
，
2、104～106
3、碳链聚合物、 杂链聚合物 、 元素有机聚合物 和 无机聚合物 4、塑料、橡胶、纤维、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物 5、缩聚反应、加聚反应 连锁聚合反应、逐步聚合反应 6、，单体单元、重复单元、链节
7、己二酸、己二胺 8、异戊二烯
9、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 10、玻璃化温度、熔点
11、消去反应、化学降解、链交换反应
12、加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。 13、低浓度、高浓度 14、20
15、对分子质量的影响因素和控制、凝胶点的控制、逐步特性 16、溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚 17、对苯二甲酸、乙二醇 18、甲酯化、 酯交换、终缩聚
19、聚对苯二甲酰乙二醇酯、乙二醇、线性缩聚、甲酯化、酯交换 20、涤纶聚酯、聚酰胺-66
21、碱催化而且醛过量、酸催化而且酚过量 22、逐步、可逆
23、缩聚反应、逐步聚合
24、脱除小分子，使反应向正方向移动，提高产物分子。 25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷
26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合 27、自由基聚合、 阳离子聚合、阴离子聚合 28、增高、转化率、无关、提高聚合度 29、降低、降低
30、单体的转化率、和反应程度
31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性
32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能 33、诱导分解、笼蔽效应
14
34、等活性理论、稳态假设
35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 36、[M·]增加，τ延长 37、引发剂、温度
38、自动加速现象、凝胶效应、体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制； 39、不需要、需要
40、偶合终止、和歧化终止 41、偶合终止、歧化终止
42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度 43、增大、增大、不变、增大
44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 45、控制转化率的一次投料比、补加活泼单体
46、均聚和共聚链增长速率常数之比、理想恒比共聚、交替共聚、[M1]/[M2]=(1-r2)/(1-r1) 47、r1r2 = 1
48、恒比点、小于、小于
49、竞聚率倒数、K12、共轭效应、极性效应 50、偶合、歧化、_向单体转移 51、预聚、后聚合两段 52、体积收缩、粘度
53、引发剂、单体、均相、加热聚合 54、单体、水、油溶性引发剂、分散剂
55、水、单体、分散剂、油溶性引发剂， 分散剂和搅拌，水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。 56、悬浮、80~85℃、分散剂 57、过硫酸盐、聚乙烯醇
58、难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水 59、乳液聚合 60、滴液漏斗
61、单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂
62、聚合速率、聚合度、两者都与胶粒数呈一次方的正比关系 63、单体、引发剂、水和乳化剂，胶粒内，增速期、恒速期、减速期 64、乳化剂浓度、搅拌强度 65、水溶液、胶束和液滴
66、胶束成核、水相成核和液滴成核
67、本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合 68、阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合 69、碱金属、碱金属配合物、强碱
70、是在低温下进行，向单体转移是主要的链终止方式 71、快引发、快增长、难终止； 低温高速，高分子量 72、链增长中有重排反应、较低、温度较低使聚合速率提高
73、慢引发，快增长，速终止快引发；快增长，难终止，易转移；快引发，慢增长，易转移，无终止。
74、共价键、离子对、自由离子、增大 75、阴离子聚合
76、均聚增长能力和交叉增长能力之比，恒比共聚，交替共聚
15
77、等规聚合、规整的、不规整的
78、第IV副族到第VII副族的过渡金属元素化合物；TiCl3。第I到第III主族金属的化合物； Al(Et)3。
79、Ziegler型、p-烯丙基型、烷基锂型 80、TiCl3-AlEt2Cl、TiCl4-AlEt3 81、角张力、高 82、等规度、聚合活性
83、环的大小、环上取代基、构成环的元素 84、开环方式、链转移 85、逐步、阳离子和阴离子
86、磺酸根基团、氯甲基、季铵基团， 87、交联、嵌段、接枝、扩链 88、解聚、无规断链、取代基脱除
89、化降解、热降解、力化学降解、化学降解 答案
1-10：ABDA(CE) BDDDB 11-20：BAACA BCBCC 21-30：DCDBB BAABA 31-40：DACCA DDABB 41-50：CBBAB CB(ABD)BB 51-60：CCABC ACCBC 61-70：DAABB CADBA 71-77：ADDDC DC
答案
1.答案：（1）PE——聚乙烯
（2）PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯
（3）ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物 （4）PVC——聚氯乙烯
（5）DPPH——1, 1-二苯基-2-三硝基-苯肼 2.答：（1）PP 聚丙烯 (2)PS 聚苯乙烯 (3)PVC 聚氯乙烯
(4)PBO 过氧化二苯甲酰 (5)AIBN 偶氮二异丁腈
3.答：-CH2-CH2- -CH2-CH-C6H5 -CH2-CH-Cl
4.答：单体 HOCH2CH2OH,HOOCCH===CHCOOH,结构单元（链节）—OCH2CH2—,—OCCH==CHCO—,重复单元—OCH2CH2·OCCH===CHCO—.
5.答：聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元(又称重复结构单元或链节)。构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原于组合称为结构单元。聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元。能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物称为单体。高分子链中重复单元的重复次数称为聚合度。
6、答：根据预聚物性质与结构不同分为：无规预聚物和结构预聚物。
7、答：玻璃化温度及熔点是最重要的热转变温度。
玻璃化温度是聚合物从玻璃态到高弹态的热转变温度。受外力作用，玻璃态时的形变较小，而高弹态时的
16
形变较大，其转折点就是玻璃化温度，可用膨胀计或热机械曲线仪进行测定。玻璃化温度是非晶态塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限温度，是橡胶（如顺丁橡胶、天然橡胶等）的使用下限温度。引入极性基团、位阻较大的芳杂环和交联是提高玻璃化温度的三大途径。
熔点是晶态转变成熔体的热转变温度。高分子结构复杂，一般聚合物很难结晶完全，因此往往有一熔融范围。熔点是晶态聚合物的使用上限温度。规整的微结构、适当极性基团的引入都有利于结晶，如低密度聚乙烯、等规聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺-66等。
在聚合物合成阶段，除平均分子量和分布外，玻璃化温度和熔点往往是需要表征的重要参数。
8.答案：（1） [ NH(CH2)5CO ]n
聚己内酰胺，单体为己内酰胺或氨基己酸 nH2N（CH2）5COOH→[ NH(CH2)5CO ]n 该反应是缩聚，逐步聚合
（2） [ CH2C(CH3)=CHCH2 ]n 聚异戊二烯，单体为异戊二烯
n CH2=C（CH3）CH=CH2→[ CH2C(CH3)=CHCH2 ]n 该反应是加聚，连锁聚合 （3）涤纶
聚对苯二甲酸乙二醇酯，单体为乙二醇和对苯二甲酸 该反应是缩聚，逐步聚合
9.答： 因为缩聚反应本质上是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反映才能生成大分子故用反应程度才能描述出相对分子质量的大小
10、答：影响线形缩聚物聚合度的因素有：反应程度，平衡常数，基团数比，后者为控制因素，因此通过用控制基团数比来控制聚合度。
11.答案：因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。
12.答：反应程度与转化率根本不同。
转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数。是指已经参加反应的单体的数目。
反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言是指已经反应的官能团的数目。
13.答：体形缩聚当反应进行到一定程度时，体系的粘度突然增大，出现凝胶，定义出现凝胶时的临界反应程度为凝胶点，以Pc表示。
产生凝胶的充分必要条件为1）有多官能度（f>2）的单体参加；2)体系的平均官能度大于2；3）反应程度达到凝胶点。
14.答：原料要尽可能纯净，单体按化学计量配制，尽可能提高反应程度，采用其他手段去除副反应。熔融聚合，溶液聚合，界面缩聚，固相缩聚。
15.答：熔融缩聚：
优 点：生产工艺过程简单，生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生产能力高。
缺 点：反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求严格；反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性要求高。 适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。 溶液缩聚：
优点：溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。 可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品
缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。 生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。
适用范围：适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。 界面缩聚：优点：反应聚条件缓和，反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。 缺点：必须使用高活性单体，如酰氯。需要大量溶剂。产品不易精制。
适用范围：适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。
16.答：
一适合阳离子聚合，CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。 二适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基并兼有共轭效应。
17
三可进行阳离子、阴离子和自由基聚合。因为共轭体系π电子的容易流动和极化
17.解：对烯类单体来说，其参加聚合的官能团部分绝大多数情况下是碳碳双键或叁键，碳碳双键或叁键的两个碳电负性相同，不会使电子云密度较大变化。大多数烯类单体的取代基的给电子或吸电子效应不是很强；自由基是电中性的，对其稳定作用没有太严格的要求，几乎所有取代基对自由基都有一定的稳定作用，因此发生自由基聚合的单体多。少数带有强电子效应取代基的单体，使碳碳双键或叁键的电子云密度发生较大变化，且取代基对生成的离子活性中心有很好的稳定作用，才能进行离子聚合。
18. 答案：电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，因为头尾和头头键接活化能差为34—42KJ/MOL。又因为链自由基是平面结构，在平面上下进攻的几率各为50%，因而是无规的。
19.答：乙烯，丁二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯
20.答、乙烯是烯类单体中结构最简单的单体，它没有取代基，结构对称，偶极距为0，不易诱导极化，聚合反应的活化能很高，不易发生聚合反应，提高反应温度可以增加单体分子的活性，已达到所需要的活化能，有利于反应的进行。
乙烯在常温常压下为气体，且不易被压缩液化，在高压250Mpa下，乙烯被压缩，使其密度近似液态烃的的密度，增加分子间的碰撞机会，有利于反应的进行。 纯乙烯在300℃一下是稳定的，温度高于300℃，乙烯将发生爆炸性犯戒，分解为C、H2和CH4等。 鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合须在高温高压的苛刻条件下进行。
21.答：不行，因为通过自由基聚合产生的烯丙基自由基为强共轭而稳定，不能增长为大分子，不能自由基聚合。同类单体如也不能通过自由基聚合而形成高相对分子质量聚合物，因为位组大而且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。
22.答.现已经明确两条规律：第一，在有自由基参加的聚合反应中，自由基活性是影响聚合反应速率的决定性因素；第二，在烯烃单体的自由基型链增长反应中，活泼单体产生的自由基不活泼，不活泼的单体产生的自由基活泼。因为苯乙烯活性很高，则其自由基的活性很低，而乙酸乙烯酯单体的活性很低，则其自由基活性很高。同时，各自的均聚反应的速率常数是由各自的自由基活性决定的，所以，苯乙烯的均居速率常数比乙酸乙烯酯低。
23.解：CH2=C(CH3)2适合阳离子聚合，CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。 CH2=C(CN)COOR适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基并兼有共轭效应。
CH2= CHC6H5可进行阳离子、阴离子和自由基聚合。因为共轭体系π电子的容易流动和极化
24.答：CH2=C(C6H5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。 ClCH=CHCl：不能，对称结构。
CH2=C(CH3)C2H5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。 CH3CH=CHCH3：不能，结构对称。
CH2=CHOCOCH3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。 CH2=C(CH3)COOCH3：甲基丙烯酸甲酯，能。
CH3CH=CHCOOCH3 ：不能，1，2双取代，位阻效应。 CF2=CFCl：能，结构不对称，F原子小。
25.答：对烯类单体来说，其参加聚合的官能团部分绝大多数情况下是碳碳双键或叁键，碳碳双键或叁键的两个碳电负性相同，不会使电子云密度较大变化。大多数烯类单体的取代基的给电子或吸电子效应不是很强；自由基是电中性的，对其稳定作用没有太严格的要求，几乎所有取代基对自由基都有一定的稳定作用，因此发生自由基聚合的单体多。少数带有强电子效应取代基的单体，使碳碳双键或叁键的电子云密度发生较大变化，且取代基对生成的离子活性中心有很好的稳定作用，才能进行离子聚合。
26.解：自由基聚合：
1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。 2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。 3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。 4）少量阻聚剂可使聚合终止。 线形缩聚：
1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。
3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。 4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。
18
27.答、引发
增长
终止
28.答： ⒈ 链引发
(1) 引发剂分解，生成初级自由基：
(2) 初级自由基与单体加成生成单体自由基：
⒉ 链增长
⒊ 链终止
向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式：
29.答： 偶
氮
二
异
丁
睛
；
19
过氧化二苯甲酰
30.解：引发效率――它是指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数。按此定义，只有笼蔽效应会影响引发效率。但许多情况下，在计算引发效率时并不对由于诱导分解造成的引发剂损失进行校正。把实际引发剂用量和起引发作用的引发剂量进行比较，所得的值称实际引发效率
笼蔽效应――由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或岐化）终止，使引发效率f 降低
诱导效应――它是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率降低
31.答：CH2＝CHC6H5：AIBN, Na + 萘， BF3 + H2O都可以；
CH2=C(CH3)2： BF3 + H2O
CH2=CHCl：AIBN
CH2=C(CH3)COOCH3：AIBN, Na + 萘
32.答：AIBN（偶氮二异丁腈），BPO（过氧化二苯甲酰）---油溶性，过硫酸铵---水溶性，选择引发剂的方法是，首先，本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂，乳液聚合和水溶液聚合选用水溶性引发剂。要考虑一些引发剂对性能的影响，如过氧化引发剂易使聚合物着色，偶氮类引发剂有毒。最好选用半衰期与聚合时间相当的引发剂。
33答：在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定： ?等活性假定，即链自由基的活性与链长无关； ?稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变； ?聚合度很大假定。
34.答：原因是由于体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，导致链终止速率下降，但体系粘度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率未受影响，所以导致加速显著。良溶剂可以减轻自动加速现象，不良溶剂将加重该现象，而沉淀剂使自动加速现象更加严重
35.答.现已经明确两条规律：第一，在有自由基参加的聚合反应中，自由基活性是影响聚合反应速率的决定性因素；第二，在烯烃单体的自由基型链增长反应中，活泼单体产生的自由基不活泼，不活泼的单体产生的自由基活泼。因为苯乙烯活性很高，则其自由基的活性很低，而乙酸乙烯酯单体的活性很低，则其自由基活性很高。同时，各自的均聚反应的速率常数是由各自的自由基活性决定的，所以，苯乙烯的均居速率常数比乙酸乙烯酯低。
36．答．在离子聚合反应过程中不会出现自动加速效应。
自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着反应的进行，反应体系粘度不断增大，当体系粘度增大到一定程度时，双基终止受到阻碍，因而kt明显变小，链终止速率下降;但单体扩散速率几乎不受影响，kp下降很小，链增长速率变化不大，因此相对提高了聚合反应速率，出现自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷相互排斥，不存在双基终止，因此不会出现自动加速现象。
20
37.答：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
在非均相本题聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被屏蔽，链终止反映速度大大下降，也出现明显的反应自动加速现象。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间呢引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。
38．答、诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。若严格取除杂质，可消除诱导期。
初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进行。
中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％~70%，聚合速率才逐渐减慢。
后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。
39.答：自由基聚合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与产生的自由基作用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
40.答：加少量乙醇时，聚合反应还是均相的，乙醇的链转移作用会使其分子量下降。当乙醇量增加到一定比例后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象，从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。
41.答：体形缩聚当反应进行到一定程度时，体系的粘度突然增大，出现凝胶，定义出现凝胶时的临界反应程度为凝胶点，以Pc表示。
产生凝胶的充分必要条件为1）有多官能度（f>2）的单体参加；2)体系的平均官能度大于2；3）反应程度达到凝胶点。
42.答：优点：适用范围广，聚合条件温和，分子设计能力强能合成多种类型聚合物 缺点：控制能力比活性阴离子稍差。
43.答．自由基聚合：单体浓度，单体纯度，引发剂浓度，聚合反应温度，实施方法等。 阴离子聚合：单体浓度，引发剂浓度。 阳离子聚合：链转移反应。
线性缩聚：反应程度，平衡常数，官能团数。
44.答：（1）自由基聚合
（2）线形缩聚
（3）自由基聚合
21
45.答：绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如3-甲基-1-丁烯的聚合，反应是连锁聚合，但由于发生氢转移，其最终产物不是加聚物，不属于加聚反应。
绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙-6,6的合成，反过来，不是所有逐步聚合都属缩聚反应，如聚氨酯的合成，属逐步聚合，但产物却是加聚产物。
46.答：共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。
无规共聚物中两种单体单元无规排列，M1、M2连续的单元数不多；交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列；嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子；接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成，支链由另一种(或另两种)单体单元构成。
无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备；嵌段共聚物可由阴离子聚合制备；接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。
47.答：①等活性理论②无前末端效应③无解聚反应④共聚物聚合度很大（链引发和链终止对共聚物组成的影响可以忽略）⑤稳态
48.答：①控制转化率的一次投料法②补加活泼单体法
49.答：竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即
它表征两单体的相对活性，可根据值，判断两单体能否共聚和共聚类型；值越大该单体越活泼； 或，则两单体为理想恒比共聚体系。
50.答：r1 = 0，k11= 0， 表示只能共聚不能均聚 r1 = 1，k11= k12， 表示均聚与共聚的几率相等 r1 = ￥， 表示只能均聚不能共聚 r1 < 1，k11< k12， 表示共聚倾向大于均聚倾向 r1 > 1，k11 > k12， 表示均聚倾向大于共聚倾向
51.答：苯乙烯的相对活性1/r1=k12/ k11,醋酸乙烯酯的相对活性1/r2=k21/ k22，苯乙烯的相对活性远远大于醋酸乙烯酯的，说明苯乙烯的自由基共聚和的活性比较大，而醋酸乙烯酯的均聚活性比较大。当在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯，会影响醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率，使其降低，反应产物会减少，因为其中一部分醋酸乙烯酯和苯乙烯发生共聚。
52.答：Q值相差越大，难以共聚。Q,e相近的一对单体，往往接近理想共聚。E值相差较大的一对单体则有较大的交替共聚倾向。
53.答：Q值大小代表共轭效应，表示单体转变成自由基的容易程度；e值代表极性，带有吸电子基团的烯类单体e值为正值，带有供电子基团的烯类单体的e值为负值，e的绝对值越大，极性越大。Q、e相近的一对单体，接近理想共聚；Q值相差较大，难以共聚；e值相差较大，有较大的交替共聚倾向。
54．答：本体聚合：不易散热，连续聚合时要保证传人混合;间歇法生产板材或型材的设备简单 悬浮聚合：散热容易，简写生产，需要分离，洗涤，干燥等操作。
55.答：聚合速率主要由引发剂用量调节，如此选择体系可以使聚合速度接近匀速，有利于传热和温度控制。
56.答：氯乙烯悬浮聚合时，选用高活性和中等活性引发剂并用的引发体系。由于聚合本质是非均相本体聚合，在转化率较低时就出现自动加速现象，高活性引发剂又保证了在聚合前期聚合速率就很快。随反应进行，中活性引发剂逐渐发挥作用，再加上自动加速，使反应速率保持不变。
57.答.第一阶段:成核期或增速期.胶粒不断增多,速率相应增加直至胶粒数和速率都趋于恒定;第二阶段:胶粒
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数恒定期或恒速期.胶粒数恒定,胶粒内单体浓度恒定,速率恒定.第三阶段:降速期:无单体液滴,胶粒数不变,聚合速率下降.
58.答：乳液聚合速率和聚合度均与胶粒数成正比，所以只要提高胶粒数就可以增加聚合速度和聚合度。
59.答案：理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型 乳化剂四部分组成。
聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。 乳液聚合三个阶段的标志：
乳胶粒生成期(增速期)：水溶性引发剂，在水相中分解成初级自由基，可使溶于水中的单体迅速引发，形成单体自由基或短链自由基，并进入增溶单体的胶束中继续进行链增长。未增溶单体的 胶束消失，乳胶粒数目固定（1014~15），聚合转化率从0达15%。
恒速期：聚合反应在乳胶粒中继续进行链增长，乳胶粒中的单体不断消耗，由单体液滴经水相不断扩散而加以补充。单体液滴仍然起供应单体的仓库的作用，至单体液滴消失。由于乳胶粒数目固定，其中单体浓度恒定，聚合速率恒定。此时，乳胶粒中单体和聚合物各点一半，称为单体-聚合 物乳胶粒，聚合转化率从15% 达50%。
降速期：当转化率达50%左右时，单体液滴全部消失，单体液滴中单体全部进入乳胶粒，形成单体-聚合物乳胶粒。单体液滴的消失标志着聚合的第二阶段的结束和第三阶段的开始，此时再无单体补充，聚合只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体，随聚合反应的进行，单体浓度的降低，聚合速率降低，直至单体耗尽，聚合结束，最后形成聚合物乳胶粒。
60.答：乳液聚合机理是：在胶束中引发，随后在乳胶粒中进行增长。单体/聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基，因而其聚合速率方程为：
式中，kp为链增长常数；[M]为乳胶粒中单体浓度；[N]为乳胶粒数目。
由速率方程可知，当聚合温度一定时，kp是常数，此时聚合速率主要取决于[M]和[N]。在聚合初期，由于单体液滴存在，扩散速度一定，所以乳胶粒中的单体浓度[M]也近似为常数。随着聚合反应的进行，乳胶粒的数目不断增多，由此导致聚合速度随聚合时间的延长而增大。当聚合进行一定时间后，乳胶粒的数目达到最大值，同时单体液滴又未消失，此时[N]和[M]都近似恒定，所以聚合速度进入恒速期。最后由于单体液滴消失，乳胶粒中的[M]急剧下降，导致聚合速率下降。
61.答：乳化剂的作用有三：一降低表面张力，是单体分散成细小液滴;二是在液滴或胶粒表面形成保护层，防止凝聚，是乳液稳定；三形成胶束，是单体增溶。
增溶的原因：一，单体伴随乳化剂分子的疏水部分真溶在水中；二，单体增溶入胶束内，使溶解度大增，这占增溶的主要部分。
62.答：单体的水溶性、乳化剂浓度、引发剂的溶解性能等是影响成核机理的重要因素，有胶束成核、水相成核、液滴成核三种可能。
难溶于水的单体所进行的经典乳液聚合，以胶束成核为主：水溶性引发剂在水中分解成初级自由基，引发水中微量单体成为短链自由基，一并进入胶束引发其中的单体聚合，即为胶束成核。有相当多的水溶性单体进行乳液聚合时，以均相成核为主，即溶于水中的单体经引发聚合后，所形成的短链自由基亲水性也较大，这样的多条较长的短链自由基相互聚合在一起，絮凝成核，以此为核心，单体不断扩散入内，聚合成胶粒。当液滴粒径较小或采用油溶性引发剂时，有利于液滴成核，如微悬浮聚合。
63.答： 实施方法 配方主要成分 聚合场所 聚合机理 生产特征 本体聚合 单体、引发剂 溶液聚合 单体引发剂、溶剂 悬浮聚合 乳液聚合 单体、引发剂、单体、引发剂、乳化剂、水 分散剂、水 液滴（单体）内 胶束内 类似本体聚合 能同时提高聚合速率和聚合度 传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂 23
单体内 自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降 设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出 溶剂内 容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低 传热容易，可连续生产。产物为溶液状。 传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂
产物特性 聚合物纯净。分子量分布较宽。 分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用 较纯净，留有少量分散剂 留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差 64.答：①活性链末端都是阴离子，无法双基终止②反离子为金属离子，无H+可供夺取而终止③夺取活性链中的H-需要很高的能量，也难进行
65.答：①大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力②聚合度正比于单体和起始引发剂浓度的比值③聚合度分子量随转化率线性增加④所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄
66.答：活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直道单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的分子量继续增加.
阴离子聚合中,单体一经引发成阴离子活性种,就以相同的模式进行链增长,一般无终止和链转移,几天乃至几周都能保持活性,因此是活性聚合.
67.答、（1）
链引发：
链增长：
（2）链引发：
24
链增长：
68．答：?基本特征：无终止和链转移、活性中心寿命长、数均聚合度与单体转.化率成正比、分子量可以通过单体量和引发剂量定量控制，分布是单分散的。
?用途：聚合物端基功能团化、制备嵌段共聚物、合成分子量单分散聚合物作为分子量表征的标准、制备其它规整的聚合物。
?种类：阴离子聚合、阳离子聚合、基团转移聚合、原子转移活性
69.解：根据题意，有下述机理： 引发：
K络为引发剂和共引发剂的络和平衡常数为
链增长
链终止，属自发终止：
70.答：(1) 正离子聚合体系中，碳正离子很活泼，极易发生重排和链转移反应，向单体的链转移常数（CM）
达到10－2～10－4，低温反应有利于减少链转移反应的发生，提高聚合物的相对分子量；
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(2) 正离子聚合体系中，终止反应活化能通常大于增长反应活化能，因此，正离子聚合速率通常随着温度的降低而升高，而且温度较高时，活性种不稳定，易失去活性，副反应多，反而聚合不易控制。 所以无论从反应速率和产物聚合度两方面考虑，正离子聚合宜在低温下进行
71.答：自由基聚合：多为双基终止，慢引发、快增长、速终止、可转移 离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止
阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止 阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止
72.答：引发剂：自由基聚合主要为偶氮类、有机过氧、无机过氧类引发剂，如AIBN、BPO 、过硫酸钾等；阳离子聚合主要为质子酸、Lewis酸两大类，如BF3-H2O
单体：自由基聚合一般为带弱吸电子基团的烯类单体、共轭单体;阳离子聚合一般为带有供电子基团的异丁烯、乙烯基烷基醚、以及有共轭结构的苯乙烯类、二烯烃 活性中心：自由基聚合为自由基；阳离子聚合为碳阳离子
主要终止方式：自由基主要为双基终止；阳离子聚合为向单体和溶剂转移终止 由于异丁烯只能阳离子聚合，故可用来判断聚合是否属于阳离子聚合
73.答、离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物，利用其离子交换反应的一种高分子试剂。离子交换树脂有强酸型，弱酸型，强碱型和弱碱型。
74.答：① 丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。 ② 离子聚合，由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。 ③ 用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强7.3用Ziegler-Natta催化剂催化丙烯和乙烯聚合，分别用什么催化剂组分，为什么这样选择？
答：前者选非均相引发体系，后者选均相引发体系，不同引发剂对丙烯和乙烯的活性不同是有此区别的原因，能使丙烯聚合的一般能使乙烯聚合，反之则不一定。
75.答：由于Ziegler-Natta引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它们遇到H2O、O2、CO2等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂均需脱H2O和O2处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯N2保护下进行。
76.答： 1. Ziegler-Natta催化剂与离子聚合引发剂在性质上有许多相似之处，活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。反应体系应用惰性气体保护，除去空气、水分，单体、溶剂在反应前应精制、净化。溶剂多用烃类化合物。
2．一般高效催化剂由于用量少，可不脱除。一般工艺中残余催化剂可通过加入水、醇、螯合剂来脱除。
77.答 低密度聚乙烯是自由基聚合的产物 ,苯乙烯自由基聚合的活性较低,需在高温高压的条件下,产物结晶度低 ,密度小.而高密度聚乙烯是配位聚合的产物,所得产物立构规整性好,结晶度高,密度高
78.解：（1）自由基聚合 由于丙烯上带有供电子基CH3，使C=C双键上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合；即使能被自由基进攻，由于很快发生如下退化链转移：
形成稳定的π-烯丙基自由基，它不能再引发单体聚合。
（2） 离子聚合 由于如上相同的原因，丙烯不利于R-的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽有利于R+（或H+）的进攻，但由于下述原因，只能形成液体低聚物
在阳离子聚合中，增长的容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子，
26
由于类似原因，最终形成支化低聚物；如果采用无机酸或含强亲核性负离子催化剂，往往发生加成反应形成稳定的化合物，例如
CH2=CH-CH3+HCl→Cl-CH2-CH2-CH3
（3） 配位聚合 丙烯在α-TiCl3/AlR3作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。
79.答：特征：（1）单体首先在亲电性金属上配位形成σ－π配合物 （2）反应大都是阴离子性质的 （3）非均相引发剂常显示高活性
（4）反离子和非均相表面对形成立构规整结构起着重要作用 80.答：（2分）开环聚合：开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合,将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。
（每错一个方程式扣1分）合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式：
81.答：方法有两种:
?乙酰化或醚化封端：加入酸酐与端基反应，使乙酰化 封端，防止聚甲醛从端基开始解聚。
?将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物
中引入热稳定性较好的-OCH2CH2-基团,可阻止聚合物 链进一步分解。
82.解：与低分子化合物相比，由于聚合物分子量高，结构和分子量又有多分散性，因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征：
(1)如反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原由官能团往往和产物在同一分子链中，也就是说，分子链中官能团很难完全转化，此类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。 (2)如反应前后的聚合物的聚合度发生变化，则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键，易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。
(3)与低分子反应不同，聚合物化学反应的速度还会受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团等的影响。
(4)对均相的聚合物化学反应，反映常为扩散控制，溶剂起着重要的作用。对非均相反应则情况更为复杂。
83.答：聚合物大分子链上凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解。如PE、PP、PIB、PIP和PB等。
PE无规降解的化学反应方程式：
84．答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的指标为半寿命温度Th。 聚合物在该温度下真空加热40～50（或30）min，其质量减少一半。
85.答 ：a) 因为分子链上已水解的邻近—COO—侧基可作亲核试剂促进反应
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b) 因为直接酰化时纤维素在反应混合物中不溶解，这样就会导致生成一些纤维素链是完全酰化的，而另一些是完全没有酰化的非均相产物，故常用可溶性的三醋酸纤维素的控制水解 答案
1答：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
2答：聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称 为重复单元。结构单元的数目称为平均聚合度
3答：结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。
单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元 4答：一分子中能参与反应的官能团数 5答：聚合物大分子中重复结构单元的数目
6答：烯类单体通过双键的加成而进行的聚合反应
7答：重均分子量与数均分子量的比值为分子量分布指数。 8答：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数
9答：反应程度是指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。 10答：相对分子质量分布曲线：把一个聚合物试样按相对分子质量大小分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量和质量,并且计算出其质量分数。以相对分子质量M为横坐标,质量分数w(x)为纵坐标作图,得一曲线.该曲线为相对分子质量分布曲线
11答：平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团的数目。摩尔系数指起始两种官能团的总数之比，其值小于或等与1
12答：多官能团单体聚合时，开始出现凝胶的瞬间的临界反应程度。
13答：线型缩聚：2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。
体型缩聚：有官能度大于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚 14答：单体浓度为1mol·L-1时的聚合平衡温度 15答：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼子”里一样，笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后，才能引发单体聚合
16答：引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。
17答：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。 18答：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
19答：又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链
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发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。
20答：采用低活性引发剂聚合时，初期慢，表示正常速率，中期加速，是凝胶效应超过正常速率的结果，后期转慢，玻璃化效应产生影响，凝胶效应和正常聚合都在减慢。 21答： 一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目 22答：链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。
23答：链自由基向单体转移反应的速率常数
与链增长反应速率常数
的比值，谓之。
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
24答：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
25答：活性单体(或单体自由基)与更多的单体加成,形成含有更多结构单元的活性增长链的反应。
26答：某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再 引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用 的物质,称为阻聚剂。
27答：使部分自由基失活或使自由基活性衰减，从而降低聚合速率的试剂 28答：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。
29答：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为自由基共聚合反应,简称自由基共聚。 30答：均聚与共聚连增长速率常数的比值
31答：r1、r2均为1的理想共聚（不论单体配比和转化率如何，共聚物组成与单体组成完全相同）
32答：Q表示共轭效应程度，e表示极性大小
33答：单体在少量引发剂（甚至不加引发剂，而是在光或热的作用下）作用下，生成高聚物的过程。
34答：是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合，可以包括淤浆聚合。 35答：悬浮聚合是单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法。
36答：能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质
37答：单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应
38答：某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用。 39答：乳化剂开始形成胶束的浓度
40答：溶解度很小的单体由于乳化剂的存在使其在水中的溶解度增加的现象 41答：乳化剂处于分子溶解、胶束、凝胶三相平衡时的温度
42答：自由基聚合：通过自由基引发进行链增长得到高聚物的聚合反应。 阴离子聚合：由阴离子引发并进行增长的聚合反应。 阳离子聚合：由阳离子引发并进行增长的聚合反应。
43答：单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基—金属键中。
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44答：立构规整聚合物的质量占总聚合物质量的分率。
45答：是原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。
46答：Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或工具和，所得聚合物可以使有规立构聚合五，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
47答：100g环氧树脂中的环氧基团摩尔数
48答：热塑性是指一般线型或支链型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而再成型的性质。聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物具有热塑性。
49答：热塑性塑料：指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料。
热固性塑料：指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。
50答：聚合物在室温具有橡胶的弹性，在高温又具有塑料的热塑性，可用热塑性塑料的加工方法加工，故称为热塑弹性体。
51答：聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化
44答：立构规整聚合物的质量占总聚合物质量的分率。 45答：是原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。
46答：Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或工具和，所得聚合物可以使有规立构聚合五，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
47答：100g环氧树脂中的环氧基团摩尔数
48答：热塑性是指一般线型或支链型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而再成型的性质。聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物具有热塑性。
49答：热塑性塑料：指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料。
热固性塑料：指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。
50答：聚合物在室温具有橡胶的弹性，在高温又具有塑料的热塑性，可用热塑性塑料的加工方法加工，故称为热塑弹性体。
51答：聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化 来间接制备均相的二醋酸纤
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