得到产物B(C5H9Br)，B与KOH的醇溶液加热得到C(C5H8)，C经酸性KMnO4氧化得到戊二酸，写出A、B、C的结构及各步反应式。
[解]分析：A不发生烯烃的加成反应，而能发生取代反应，应为环烷烃，其溴代产物B与KOH的醇溶液加热发生的是消除反应，产物应为一个环烯烃；这个环烯烃被KMnO4氧化得到戊二酸，由此推知A、B均为五元环：A为环戊烷，B为溴代环戊烷，C为环戊烯。
Br
A B C
Br2紫外光BrBrKOH/醇KMnO4/H+ CH2COOH CH2 CH2COOH
第七章 醛、酮、醌
1.用系统命名法命名下列化合物 [解]
(1) CH3CH2CH(CH3)CHO(2) C6H5COC2H5(3) (CH2)2CH=CHCH2CHO2-甲基丁醛 苯丙酮 4-甲基-3-戊烯醛(4) CH3COCH(CH3)2(5) OCH3O(6)CH3OHOCH33-甲基-2-丁酮 2-甲基-1,4-环己二酮 2-甲基-6-甲氧基苯酚
2.写出下列化合物的结构式
(1) 3,5-二甲基-2,4-己二酮 (2) 2-甲基-1,4-萘醌
CH3COCHCOCHCH3CH3CH3OCH3O
(3) 对羟基苯甲醛 (4) 3-甲基-4-环己基戊醛
CHO CH3CH CH CH2CHOCH3
3. 下列化合物中哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘仿反应？
[解] 能与饱和亚硫酸氢钠加成的化合物是：(1)(2)(5)(7)；能发生碘仿反应的化合物是：(1)(3)(6)(8)
4.写出丙醛与下列各试剂反应的产物 [解]
(1)H2，PtCH3CH2CH2OH(5)I2+NaOH(2)LiAlH4,后水解 CH3CH2CH2OH(6)Br2,乙酸Br(9)Zn-Hg，浓HCl CH3CH2CH3(3) 托伦试剂CH3CH2COONH4(7)C6H5NHNH2CH3CH2CH=NNHC6H5(4)稀碱水溶液CH3CH2CH CHCHOOHCH3(8) KMnO4/H2OCH3CH2COOH (11)C2H5OH,干燥HClOC2H5CH3CH2CHOC2H5OHCH3COONa CH3CHCHO(10)饱和NaHSO3水溶液CH3CH2CH SO3NaOH(12)CH3MgBr/乙醚，后水解CH3CH2CHCH3OH
5. 写出下列反应的主要产物 [解]
(1)C6H5CHO(2)O浓OHNaBH4 /H2OC6H5COO + C6H5CH2OHOHCH3CH3C=NOH(3) CH3COCH3 + NH2OH(4)CH2=CHCHO①LiAlH4,无水乙醚 ②H2OCH2=CHCH2OH
(5)HCHO + C6H5CHOCHO+(6)Ag(NH3)2+浓OHHCOO + C6H5CH2OH COONH4+Ag(7)CH3COCH3+NaOI CH3COONa+CHI3C2H5(8)CH3COC2H5+CH3MgCl①无水乙醚CH3 C CH3②HO2OH
6．用化学方法鉴别下列各组化合物
[解]
(1)甲醛乙醛丙酮(2)苯甲醛 苯甲醇 苯乙酮(3) 丙醛 丙酮 异丙醇 甲乙醚(4) 环己酮 2-戊酮 3-戊酮 3-戊烯酮紫红色甲醛希夫试剂不褪色浓硫酸褪色乙醛不显色甲醛乙醛紫红色2,4-二硝基苯肼丙酮有色沉淀 苯甲醛 苯乙酮无沉淀希夫试剂 苯甲醛 不显色 苯乙酮不显色苯甲醇①Na2[Fe(CN)5NO]溶液②浓氨水紫红色希夫试剂丙醛不显色甲乙醚 不褪色 环己酮 3-戊酮(没有简单鉴别方法)褪色3-戊烯酮异丙醇 紫色丙酮黄色沉淀I2+NaOH无沉淀 异丙醇 丙酮 丙醛甲乙醚黄色沉淀I2+NaOH 2-戊酮 环己酮 无沉淀 3-戊酮3-戊烯酮Br2/CCl4
7．化合物A和B，分子式都是C3H8O，都能与苯肼作用生成苯腙，A能与希夫试剂显紫色，还能发生自身羟醛缩合反应，但不能发生碘仿反应，B不能与希夫试剂显紫色，但能发生碘仿反应，试推测A和B的结构式，写出它们分别与各试剂作用的反应式。
[解]分析：A的有关反应显示它是一个醛，结合组成来看，应为丙醛；B的有关反应显示它是一个酮，结合组成来看，应为丙酮。 反应式：
A(丙醛）的反应：CH3CH2CHO + H2NNH-C6H52 CH3CH2CHO稀OH-CH3CH2CH=NNH-C6H5 CH3CH2CH CH2CHOOHCH3B(丙酮）的反应：CH3COCH3 + H2NNH-C6H5CH3COCH3I2+NaOH(CH3)2C=NNHC6H5
CH3COONa + CHI38．某芳香族化合物A的分子式为C9H10O，能与羟胺加成反应，与托伦试剂或饱和的亚硫酸氢钠不起反应，A经催化加氢，得分子式为C9H12O的化合物B；B和浓硫酸共热脱水，得分子式为C9H10的化合物C；C经臭氧氧化，再还原水解，生成分子式分别为C7H6O的化合物D和C2H4O的化合物E；D有银镜反应，无碘仿反应；E既有银镜反应，又有碘仿反应，试推测A、B、C、D、E的结构式。 [解]分析：此题关键是明确A的芳环上连接的侧链，从其组成和加氢-脱水-氧化的最终产物来看，苯环上只连了一个三碳原子的侧链；A的其它反应又显示它是一个酮。由此可推断其结构式，在此基础上B、C、D、E的结构式不难推断。
CH2COCH3(A)
第八章 羧酸和取代羧酸
CH2CHCH3OH(B)(C)CH=CHCH3（D）CHOCH3CHO(E)