有机化学清华大学李艳梅版课后习题答案南京廖华答案网

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文章发布时间 : 2024/5/19 5:13:20星期日

习题答案

第一章

1.（1）有机化合物：含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、金属碳化物等少数简单含碳化合物除外）或碳氢化合物及其衍生物的总称。有机物是生命产生的物质基础。

（2）共价键：共价键（covalent bond）是化学键的一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键。

（3）同分异构：同分异构是一种有相同化学式，有同样的化学键而有不同的原子排列的化合物的现象。（4）杂化：在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的轨道，这个过程叫做轨道的杂化。

（5）偶极矩：正、负电荷中心间的距离 r 和电荷中心所带电量 q 的乘积，叫做偶极矩 μ＝r×q。它是一个矢量，方向规定为从负电荷中心指向正电荷中心。（6）诱导效应：诱导效应是指在有机分子中引入一原

子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应（Inductive Effects）。

（7）异裂：共价键断裂时，共用电子对完全转移给成键原子中的某个原子，形成了正、负离子，这种断键方式称为异裂。

（8）范德华力：在化学中通常指分子之间的作用力。（9）键角：分子中和两个相邻化学键之间的夹角。（10）Lewis 酸：路易斯酸（Lewis Acid，LA）是指电子接受体，可看作形成配位键的中心体。

（11）疏水作用：非极性分子间或分子的非极性基团间的吸引力。导致这些基团在水性环境中的缔合。（12）官能团：决定有机物性质的原子或原子团称为官能团。

2．（1）（2）（3）（4）

（5）（6）（7）

（8）（9）

3．具有偶极的分子：（1）两 H 原子中心指向 O 原子方向；（2）又 H 原子指向 Br 原子；（4）H 原子指向三个 Cl 原子的中心方向；（5）乙基指向羟基方向 4．（1）正庚烷；（2）异丁烷；（3）异己烷；（4）新戊烷 5．（1）

（3）

6．

酸：Cu2+ FeCl3 CH3CN 碱：NH3 CH3NH2 C2H5OC2H5 加合物：CH3COOH

7．（1）CH3COOH/CH3COO-

（2）H2SO4/HSO4- （3）HNO3/NO3- 8． (3) CH3Cl > (1) CH4

9. 单键最长,双键次之,叁键最短.单键中两个原子间

CH3OH H3O+/ H2O CH3OH2+/CH3OH (CH3)3NH+/(CH3)3N

(2) CH3F >（4）CH3Br >（5）CH3I >

（4）

（2）

的电子云密度小,叁键两个原子间的电子云密度最大, 共同的电子把两个原子吸引得最近.所以说,叁键最短, 单键最长,双键处于中间. 10． C5H12O

11． C8H10N4O2

第二章

1. ⑶＞⑵＞⑴＞⑸＞⑷

3. 2-甲基丁烷较稳定的构象是：

CH3

⑴

H H

CH3

⑵

CH3 H

CH3

⑶

H CH3

CH3 H

CH3

CH3 H CH3

其中⑴和⑵更稳定。

7.⑵＞⑴＞⑷＞⑶

8.⑴ 7 ，7- 二甲基三环[3.3.1.1

3，7

]癸烷

2,6] 庚烷 ⑵ 三环 [2.2.1.0

11. 该烷烃的分子式为 C8H18 。由于只能生成一种一氯产物，说明该烷烃中的 18 个氢原子是等性的，其结构式为： 3）3C—C（CH3）3（CH

12. 2-甲基-1-溴丙烷的含量为 0.6%，2-甲基-2-溴丙烷的含量为 99.4%。

第三章

2. ⑶、⑷为共轭化合物；⑴、⑶、⑷有顺反异构。 3.⑴E 型

⑵ E型

⑶ Z型

⑷ E型

4.⑴ 熔点：顺-2-丁烯＞反-2-丁烯，因为顺式的偶极矩大；沸点：反式＞顺式，因为反式的对称性好，分子排列紧密。

⑵ 熔点：2-丁炔＞1-丁炔，因为 2-丁炔对称性好，分子排列紧密。沸点：2-丁炔＞1-丁炔，因为末端炔烃

具有较低的沸点。 5.

7.生成的主要产物是 4-甲基-3-溴环戊烯。反应机理为自由基取代历程（略）。

10.⑴ 第一步用顺丁烯二酸酐检验，有沉淀生成者为 1， 3-丁二烯；第二步用溴水检验，不褪色者为丁烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为 1-丁烯；余者为甲基环丙烷。

⑵ 第一步用硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液检验，有沉淀者为 1-戊炔；第二步用溴水检验，不褪色者为环戊烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为环戊烯。余者为乙基环丙烷。 11. ⑴ p-π 共轭，σ -p 共轭共轭，σ -π 共轭

⑶ p-π 共轭

π -π 共轭，p-π 共轭，σ -p 共轭

⑷

⑵ p-π

13. ⑶＞⑴＞⑵

⑵

H+

H2O

-H+

15. ⑴ 后一个式子是错误的，原子排列顺序发生改变。

⑵ 后一个式子是错误的，它的未成对电子数目不对。

⑶ 正确。

⑷ 两个式子间不是单纯的电子转移，原子位置发生了改变。

17. Ａ.环丁烷Ｄ.２－甲基丙烯

Ｂ.甲基环丙烷Ｃ.１－丁烯

Ｅ、Ｆ为顺式和反式２－丁烯

第四章

1. ⑴

Br Br ⑷

⑸ HO

CH3

⑹

⑵

C CH

⑶

CH2Br Br

CH3 2.

Br Cl

CH3

Cl Br

CH3 Cl

CH3

CH3 CH3

CH3

Br Br

Cl Br

3. ⑴ 对叔丁基甲苯 ⑶ 对乙烯基苯甲酸

⑷ 2，4，6-三硝基甲苯烷

4. ⑴

CH2CH3

CH2CH3 Cl

⑵

⑵ 2-硝基-4-氯甲苯

⑸ 2-甲基-3-苯基丁

CHClCH3

⑶ ⑹ ⑼ CH3

⑷ ⑺

CH(CH3)2

⑸ ⑻

COCH2CH2COOH COOH

COCH2CH2CH2Cl

CH2 5.

CH2 CH2

CH2

6. ⑵和⑺

CH3 7. ⑴

NO2 NH2 ⑸

NO2

⑹ ⑵

NO2 CCl3

⑺

Cl OH

⑻

COOH

⑶

NH2

CH3

⑷

CH3

NHCOCH3 OH

CH3

8. ⑴

H+

H3C

CH3

H3C CH3 Ph CH3 Ph CH3

H3C CH3 Ph

+ CH3

H+

H3C CH3 CH3

CH2

CH3 ⑵

CH2COCl

AlCl3

CH3

CH2

O CH3

9. ⑴ D＞E＞A＞B＞C ⑶ C＞A＞D＞B

⑵ B＞D＞E＞A＞C ⑷ C＞D＞B＞A

10. ⑴ ⑸

⑵ ⑹

⑶ ⑺

⑷ ⑻

及其对映体

11.⑴ 3，6-二甲基-2 硝基萘

12. ⑴

SO3H ⑶

CH3 NO2 NO2

NO2

SO3H Br

⑷ ⑵ SO3H

⑵ 9，10-二溴菲

NO2

⑸

O C NH

⑹

O C CH2

COCH3

13. 四甲基苯的异构体有：

⑴

CH3 CH3

CH3

CH3 ⑵ CH3

CH3

⑶ CH3

CH3 CH3

其中⑶的对称性最好，熔点最高。

NO2

14. A. CH3

CH3 B. HOOC

COOH

C. HOOC

COOH

CH3

反应式略。

15. ⑴

C2H5Cl HNO3 Cl2 NaOH AlCl3

H2SO4

hγ

醇

CH3 ⑵

浓 H2SO4

Cl2 H+ / H2 O Fe

△ ⑶

(CH3)2C=CH2 / H+

Br2 HNO3 Fe H2SO4

16. ⑴ 有 ⑵无 ⑶无 ⑹有

17. (Ⅰ) (Ⅱ)

18. A为 CH3 CH2CH3

19. 茚茚满

第五章 1. (略)

⑷无 ⑸有

2.（1）正确。

（2）不正确。 S 构型是人为规定的，（+）R、而、（-）是测定得到的，二者没有必然联系。

（3）不正确。分子中没有对称面、对称轴与对称中心，也可以有旋光性如螺环化合物，有空间为阻的联苯类化合物、丙二烯型化合物等。

（4）不正确。如 2,3-二溴丁烷，含有 2 个不对称碳原子，只有一对对映异构体，一个内消旋体。只有 3 个立体异构体。

（5）不正确。如内消旋体，分子内有手性碳，但因其有对称面并不具有光学活性。

（6）不正确。如内消旋体，分子内虽具有不对称碳原子，但无旋光性。（7）正确。 3. +2.3.0°

4. （4）（7）不同，其他相同。

5. (1) (CH3)2CHCHClCH2CH3

NH2

* (2) CH3CHBrCH2CHClCHOHCH3 (3) H2NCH2CHBrCOOH

(4)

H3C

(5)

6. 薄荷醇分子中有 3 手性碳原子，可能有 8 个异构体。 7.

（1）（4）（6）有对称元素，没有手性。

(2)

CH3

(3)

H3C HO

H CD3

H D3C

CH3 OH

(5)

CH3

8. 四个构型异构体，分别是

CH3 H H

Cl Br CH3 (2S,3R)

Cl Br

CH3

H H CH3 (2R,3S)

Cl H

CH3

H Br CH3 (2R,3R)

H Br

CH3

Cl H CH3 (2S,3S)

9. 用 R/S 标记下列化合物中不对称碳原子的构型。（1）S （2）S （3）S （4）R （5）2R,3R （6）2S,3R （7）1S,2R（8）S （9）R (10)R

10. (1)

C6H5 HCl

CH2CH3

CH3 (2)

(3)HOH

Cl COOH

HCl

CHClCH2CH3 (5)

CH3 HH HCl CH3

(4)

Cl Cl

(6)

CH3 ClH BrH

COOH

(5)

H H

CH3 H CH3 Cl

(6)

H3C

Br COOH

11.

(1)

CH2CH3 BrH

CH2CH2CH3

CH2CH3 HBr

CH2CH2CH3

(2) 无对映异构体

(3) CH2CH2Cl HCl

CH2CH3

CH2CH2Cl ClH

CH2CH3

(4) C(CH3)3 HCl

CH2CH(CH3)2

C(CH3)3 ClH

CH2CH(CH3)2

12.

(1)

CH2CH3 BrCH3 CH2Br

CH2CH3 H3CBr CH2Br

(2)

D Cl H

C3H7

D H Cl C3H7

(有旋光性)

(3)

CH3 HBr HOH CH3

2R,3S

CH3 Br H HO H CH3

(有旋光性) 2S,3R

CH3 BrH HOH CH3

CH3 H Br HO H CH3

2R,3R (有旋光性) 2S,3S

(4) C6H5

HCH3 H3 CH C6H5

CH3 H3C H H CH3 CH3

CH3 H CH3 H CH3 CH3

2R,3S （无旋光性）内消旋体

2R,3R (有旋光性) 2S,3S

(5)

C2H5 H3C H HH HH H CH3 C2H5

3R,6R

H H H H3C

C2H5 CH3 H H H C2H5

H3C H H H3C

C2H5 H H H H C2H5

(有旋光性) 3S,6S

3R,6S （无旋光性）内消旋体

(6)

CH2OH HO H HOH H OH CH2OH

2R,4R

CH2OH HHO HOH HOH CH2OH

CH2OH H OH HOH H OH CH2OH

CH2OH HO H HOH HO H CH2OH

(有旋光性) 2S,4S 2S,4R（无旋光性）内消旋体 2S,4R（无旋光性）内消旋体

(7)

1R,2R

Cl Cl Cl

Cl Cl

(有旋光性) 1S,2S

1R,2S （无旋光性）内消旋体

(8)

分子具有对称面，无旋光性

13. （3）相同，其它为对映体。

14. （1）（A）BrCH=CBrCH(CH3)CH2CH3, CH2=CHCH(CH3)CH2CH3,

(Ｃ) CH3COCH(CH3)CH2CH3,

CH2=CClCH(CH3)CH2CH3,

(E) CH CCH(CH3)CH2CH3

(B)

(Ｄ)

(2)

都是旋光体

（3）都具有相同构型（4）都不能预测

15.

（2）无，其它有。

16. （1）使用旋光性酸形成两个非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用碱水解得到纯净的产物（如

酒石酸）。

（2）使用旋光性碱形成两个非对映体，然后进行

分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物（如生物碱类）。

（3）先与丁二酸酐作用形成半酯，再与具有旋光

性的碱作用，形成非对映体，然后进行分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物。

17. 略

18. （A） 2H5CH(CH3)CC

(B) C2H5CH(CH3)CH2CH3

19. (A) CH3CH=CHCH(CH3)C CCH3 (B) CH3CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3

H C

C CH C H3C H

C H

CH3

第六章 1. (略)

2. （1）正戊基碘（2）正丁基溴（3）正庚基溴（4）间溴甲苯

沸点相对较高。

3. （1） 2H5（2） 3CH2BrCICH（3） 3CH2FCH（4） 2==CHClCH 偶极矩相对较大。 4. (略)

5. (1) CH3-CHBrCH2 , CH3-CHCNCH2 (3)

Cl Cl ,

COOH COOH

(2) CH3-CH2CH2Br , CH3-CH2CH2OH (4) (S)-CH3CHCH2OH CN COOH

MgBr

CH3

(5) CH3CH2CHCHCH2CH3 , CH3CH2CHCHCH2CH3(6) CH3CH3

(7) H C(8) CH3CH=CHCH=CHCH33

(9) CH CH33 (11) (13)

SC4H9 NO2 SO3Na NO2

(10) C5H11C(CH3)3 (12)

O2N

NHNH2 NO2 OCH3

(14) O2N

6.（1）(B) >（A）（2）(C) >（A）> (B) （3） (C) > (B) >（A）

4）（A）> (B) > (C)

(5) SN1

7. （1）SN2 （2）SN2（ 3）SN1 （4）SN1 (6) SN2

(7) SN1

(8) SN2

8. （1）SN1，第一个反应快，形成的碳正离子更稳定。

（2）SN2，第一个反应快，空间位阻更小些。（3）SN2，第一个反应快，空间位阻更小些。（4）SN2，第二个反应快，空间位阻更小些。 (5) SN2, 第二个反应快， Br- 更容易离去。 (6) SN2，SH- 亲核能力更强些。

(7) SN1，第二个反应快，形成的碳正离子更稳定。

(A) (1) (B)

(C)

Br2/CCl4

褪色 (B) (A)

不退色

(C)

AgNO3/C2H5OH

无白色沉淀(A) 白色沉淀 (C)

(A) (2) (B)

(C)

AgNO3/C2H5OH

室温很快出现沉淀 (A) 微热出现沉淀 (C) 微热较长时间才有沉淀 (B)

AgNO3/C2H5OH

室温很快出现沉淀 (A) 微热出现沉淀 (C) 微热较长时间才有沉淀 (B)

10.

SN1

(1) （ A ） >

(B)

SN2 (B)

> （A） (C)> （A） (C)>>>

(B)

(B) > (C) > （A）

(B) (C) >（A）

11.（1）(C) > (B) >（A） (B)

(3) （A）> (C)> (B) (4) (C) >（A）>（D）> (B)

（2）（A）>（D）> (C) >

12. (1) CH3CH2CH2CH2OCH3

(3)

H3C H

SN2 E2 E2 SN1 SN2

(2) CH3CH2CH2CH=CH2 (4)

H3C H

OCH3 CH3

E2 SN2 E1

E1 SN 1

(5) CH3CH2CH=CHCH3 (7) (R),(S) CH3CH(OH)CH2CH3 (9) (R)-2-溴辛烷

(6) CH3CH=CH2 (8) CH3CH=C(CH3)CH2CH2CH3 (10) CH3CH2CH2CH2SCN

13. 下列化合物中（1）（2） (4) 、、、（5）不能用来制

备 Grignard 试剂。因为在（1）、（5）分子中含有活泼氢，（2）的 β-碳原子上连有烷氧基 CH3O-, (5)分子中有羰基 CO,它们都会能与 Grignard 试剂反应。（5）可以制备 Grignard 试剂，但需使用络合能力较强的 THF,和/或高沸点溶剂，或在较强的条件下才能进行。

KOH/ROH

H2O/ H3PO4 HBr Br2 Br2

14. (1) CH3CH2CH2Br

T.M T.M

(2) CH3CH2CH2Br

KOH/ROH

(3) CH CH CH Br KOH/ROH322 (4) CH3CH2CH2Br KOH/ROH

KOH/ROH KOH/ROH

2Br2

T.M

CH3CH2CH2Br

CH3C CH Na

Cl2

T.M

(5) CH3CH2CH2Br KOH/ROH CH3CH=CH2 Cl2/hv (6) CH3CH2CH2Br KOH/ROH 15. (1) CH3CH2CH2CHOHCH3 (2) CH3

H+/H2O

Br2 KOH/ROH

KOH/ROH

T.M

CH3C CH HBr

H2/Pt

T.M

CH3CH2CH=CHCH3

Mg CH3

C2H5OC2H5

CH3 CH3

Cl2/Fe

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 MgCl

CO2

CH3

CH3 COOH

(3)

CHCH3 KOH/ROH OH

CH2CH2OH Cl

CH=CH2

HBr ROOR

CH2CH2Br NaOH/H2O Cl

(4) (CH3)2C=CH2

B2H6

H2O2/OH-

(CH3)3C-OH

(CH3)3C-ONa

(CH3)2CHCH2Br

(CH3)3C-O-CH2CH(CH3)2 (CH3)2C=CH2 (5) CH3CH=CH2

HBr ROOR Cl2/hv

(CH3)2CHCH2Br ClCH2CH=CH2

Mg C2H5OC2H5

ClMgCH2CH=CH2

CH3CH2Cl

CH3CH2CH2-CH=CH2 Cl2/hv CH3CH2CHCl-CH=CH2 KOH/ROH CH CH=CH-CH=CH32

16. (1)

CH3

Cl2/Fe

Cl2/hv

CH2Cl Cl

浓H2SO4

混酸

H+/H2O

Cl NaOH/H2O NO2

CH2Cl

(2)

Br2/Fe

ONa NO2

T.M

Cl2/Fe

CH3

(3)

CH3

混酸

Cl KMnO4/H Cl

CH3 Br2/Fe NO2

COOH

AlCl3 Cl2/hv

T.M T.M

CH3 浓H2SO4 CH3 CH CH

Cl2/hv

H+/H2O

KCN

(4)

CH2Cl CH2Cl

H2 Lindlar催化剂

2Na

T.M

17. (A)

(B) CH2ClCHClCH2CH3 (E) CH2=CHCH=CH2

O O O

18. (A) CH2=CHCH2CH3

(D) CH2=CHCHOHCH3

19. (A) H3C

(B)

(D)

(E) OH CH3

H3C

H3C Br Br

20. (1) 四组组

(５) 一组

(2) 二组

(６) 四组

(８) 一组

(3) 二组 (４) 三

（７）二组（９）一组

(１０) 二组

(１１) 三组（１２）三组

第七章

1. 分子中原子的振动可以分为两大类，一类叫伸缩振动。振动时键长发生变化，键角不变。另一类叫弯曲振

动，振动时键长不变，键角发生变化。只有偶极矩大小或方向有改变的振动才能吸收红外光而产生红外光谱。 2.

官能团区中的吸收峰对应着分子中某一对键连原

子之间的伸缩振动，受分子整体结构的影响较小。因而可用于确定分子中某种特殊键或官能团是否存在。

指纹区出现的峰比较复杂。但在指纹区内，各个化合物在结构上的微小差异都会得到反映。因此在确认有机化合物时用处很大。

3. （1）2 （2）4 （3） 5/4 （4）3 （5）4 4 （1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

5. 分子内氢键与分子间氢键 6 （1）

伸缩振动吸收峰。

（2）伸缩振动吸收峰。

伸缩振动吸收峰，由于分子对称，

（3）共轭体系中

只出现一个峰。（4）（5）

弯曲振动吸收峰。弯曲振动吸收峰。

（6）面外弯曲振动吸收峰。

型，再由 1HNMR 图分析

7. 由图 5-20 IR 谱知为结构为：

8 （1）a:

（2） a: b: c:

9. 依次为环己烷、氯仿、苯和正己烷 10. 1－丁醇（上）2－丁醇（下）

11. 元素分析得知分子式为 C2H5X，X＝156－29， X＝ I，化合物为碘乙烷。

12. IR 表明有 O－H，Ar－H 和苯环单取代。1H NMR δ

7.2(s,5H)为 C6H5－; 4.3(m,1H)为-CH-; 3.9(d,1H)为 O －H; 1.7(m,2H)为－CH2－; 0.9(t,3H)为－CH3。构造为 1－苯基丙醇。 13. 丙醛

第八章

1．（1） 3-氯-2-戊醇烯-1-醇

（2） (E)-4-氯-2-甲基-2-丁

（3）(E)-3-辛烯-6-炔-2-醇（4）5-甲基-2-

（5）2-苯基-1-丙醇

（6）4-硝基

环戊烯-1-醇 -1-萘酚

(7)

CH3

(8)

OH CH(CH3)2

CH3CH2

H CHCH3 OH

(9)

CH3 C CH3

(10)

OCH2CH3

2．

(1)

CH2 CHCH2OH CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2Cl

Br2 H2O

(+) (-)

溴水褪色

AgNO3 乙醇

(-)

(+)

白色沉淀

（2）

CH3CH2CHOHCH3

HCl

CH3CH2CH2CH2OH (CH3)3COH

ZnCl2

室温10分钟加热反应立即反应

变浑浊变浑浊变浑浊

3．（1）d>b>a>c>e （2）b>a>c>d

（3）（a）对甲氧基苄醇>苄醇>对硝基苄醇（b）α -苯基乙醇>苄醇>β -苯基乙醇（4） f>e>g>d>b>c>a

4．（1）SN1 反应机理，叔丁基碳正离子不稳定，发生消除反应。

（2）SN2 反应机理，但未涉及到 C-O 键的断裂，所以构型保持。 5．

(1)

CH3

(2)

CH2CH2CH2Cl

(3)

Cl OCH3

(4)

CH3 CH3CH CH2

(5)

(CH3)3COCH2CH2CH3

(6)

OMgBr

CH3CHCH2CH2CH3

CH3CCH2CH2CH3

(7)

C6H5CH=C(CH3)2

(8)

NO2 OH

（9）

CH3

CH3 OH OH

CH3C(CH2)4CH

(1)

(CH3)3COH

PBr3

1) Mg, 无水乙醚

(CH3)3CBr

(CH3)3CCH2CH2OH

．

3) H3O+

(2)

1) Mg, 无水乙醚 2) H3O+

HO CH2CH2CH3

H2SO4

CH2CH3

HBr ROOR

CH2CH2CH3 Br

NaOH H2O

CH2CH2CH3 OH

(3)

CH2OH CrO3 H2SO4

CHO

1) Mg, 无水乙醚 2) CH2CH2Br 3) H3O+

(4)

O CCH3

1) Mg, 无水乙醚 2) CH2CH2Br

CH3 CH2CH3 OH

48%HBr

CH3 CH2CH3 Br

3) H3O+

CH3CH2ONa

CH3 CH2CH3 OCH2CH3

7．

(1)

CH3 CH3 OH

H+

CH3 CH3 OH2+

-H2O

CH3 CH3 +

碳迁移

+ CH3 CH3

-H+

CH3 CH3

(2)

CH2OH

+ H

CH2O+H2

-H2O

CH2+

碳迁移

Cl-

(3)

H+

H3C

O+H2

-H2O

+ CH3

亲电加成

CH3

-H+

CH3

-H+

CH3

8 ．

CH3 CH3

CH3

H2SO4

CH3 CH3

CH2CH3

O3 Zn

CH3

O CH3

O CH3CH

9．

CH3 CH3

Br CH3 (A) O3 Zn

CH3 NaOH H2O O CH3 CH3 CH3

OH CH3 (B) O CH3CH

H2SO4

CH3 CH3

CH2CH3 (C)

10．

CH3 CH3

Br CH2CH3 (A)

CH3 CH3

CHCH2CH3 (B) O3

O CH3

(D) CH3

(CH3)2CHCH2 CHCH3 (C)

(CH3)2CHCHO +

Zn CH3CHO

CH3CH2CHO

(E)

11．

CH2CH2OH

第九章

1．苯乙酮（1）（2） 2-(1-甲基)丙基苯甲醛环己酮缩乙二醇

（4）1,5,5-三甲基-2-氧代环己甲醛（5）1-苯基-2- 甲基-3-羟基-1-丁酮

（6）4-甲基-7-氧代-辛醛（7）5-乙基-6-庚烯醛（8）

（3）

3-丁烯-2-酮

（9）(E)-1,4-二苯基-2-丁烯-1,4-二酮苯基苯基甲酮肟

（11）5-硝基-2-萘甲醛（10）对溴

（12）1-环丙基-2-丙酮

2．

(1)

CH=CHCHO

(3) O

CH2CCH2CH3

(5)

CH3

CH3 O

(7)

NCONH2

CH3CH2CCH3

3．

(1)

乙醛丁醛 I2 NaOH

环戊酮

(2)

O CH3

CH(CH3)2

(4)

OBr

CCH2CHCH3

(6)

CH3

(8)

CH3CH=CHC=NNHC6H5

(+) 黄色沉淀

(-) 土伦试剂

(+) 银镜反应 (-)(-)

（2）

CH2CH2CHO O CH2CCH3

土伦试剂

(-) (+) 银镜反应 (+) 银镜反应

斐林试剂

(+) 银镜反应

C2H5 CHO

（-）无变化

（3）

丙醛丙酮丙醇异丙醇

I2 NaOH

(-) (+) 黄色沉淀 (-) (+) 黄色沉淀

土伦试剂

(+) 银镜反应

(-)

丙酮

白色固体

饱和亚硫酸氢钠

(-)

异丙醇

(4)

戊醛 2-戊酮环戊酮苯甲醛

(-) (+) 黄色沉淀

(+) 银镜反应 (-)

饱和亚硫酸氢钠

(+) 白色固体

I2 NaOH

斐林试剂

(-)

(-) (-) (-)

4．（1）正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷

O H

O O

CH2CHO

（2）（3）

> CH3CHO >

O CH3CCH3

O CH3CH2CCH3

CHO >

O CH3CCH3

（4）丙酮>丁酮>2-戊酮

(CH3)3CCOCH3

COCH3

5．

以上化合物能发生碘仿反应 6．

-CH2CCH2CH3

CH3CCH2CH3

OH-

O -

CH3CCH2CH3

Br2

CH2CHCH3 OH

BrCH2CCH2CH3

OH-优先进攻酸性强和立体位阻小的氢

C CH2CH3 (I) OH

C CH2CH3 (II) (I) 烯醇式结构更稳定

CH2CCHCH3 Br

CH3CCH2CH3

H+

+ OH

CH3CCH2CH3

CH3

Br2

CH2

7．

(1)

CH3CH=CH-CH2CH2CH(OCH3)2 (3) C6H5COCH

(4)

NHOH CH3CCH2CH3

(5) (2)

CH3

OH CN

CHO OH

CHO

(6)

OMgBr Ph (8)

OH Ph

Ph (9) OH Ph

(7)

CH3

CH2OH

CH3

COOH

(10)

CH2CH3 O

OH O

(11) O O

CH3 CH3

(12)

CH3 Br O

8．

(1)

O CCH3

CH2OH CH2OH HCl

O CH3

1) Mg, 无水乙醚 2) CO2 3) H3O+

O CH3

H3O+

O CCH3

CH3OH H2SO4

O CH3O

O CCH3

NaBH4

CH3O

OH CHCH3

(2)

C CH

H2SO4, H2O HgSO4

O C CH3

NaCN

OH C CH3 CN

H3O+

OH C CH3 COOH

1) Mg, 无水乙醚 2）H3O+

(3)

CH3CH2CHO

48% HBr

1) Mg, 无水乙醚 2）D2O

O D

(4)

KMnO4 H+

1) NaOH 2)

(5)

CH3CH2CH2COCl

AlCl3

Br2 Fe

Zn-Hg HCl

(6)

CH3CH2Br

(7)

HC CH

+ PPh3

NaNH2 NH3

Ph3P-CH2CH3Br

O Ph C CH3

CHCH3 Ph C CH3

NaC CNa

CH3CH2CH2Br

CH3CH2CH2 C C CH2CH2CH3

H2SO4, H2O HgSO4

CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3

(8)

O3 Zn

CHO

1) NaOH 2)

CHO

9．

(1)

COOC2H5

COOC2H5 - Na+

O CHCCH3

COOC2H5

C2H5ONa CH2

C2H5OH Michael加成 COOC2H5

-H2O

O CH3

C2H5ONa

COOC2H5

O H3C -

O HO

(2)

NaOH CH3CCH2CH2CCH3

- CH2CCH2CH2CCH3

O OH CH3

-H2O

(3) CH3

HO CCH Ph

H+ -H+

CH3

H OH CCH Ph +

重排

CH3

HH C C OH + Ph

重排

CH3

H OH C C Ph H+

-H+ H

PhCOCH2CH3

10．

CH3 CH3 (A)

O CH3

CH3

CH3CHO

OH CH3

CH3 CH3

O CH3 (B)

CH3 CH3

(C)

CH3

11．

OCH3 OCH3 CH3 (A)

(B)

HCl

CHO CH3

KMnO4

COOH COOH

12．

(I)

CH2CH2CH3 (III)

CH3O

O CH2CCH3

OH CH2CHCH3 (II)

CH2CH2CH3 (IV)

13．

CH3 O

(I)

O (II) O

CH3

14．（1）红外光谱，后者在 1700 cm-1 附近有醛羰基的红外吸收峰。

（2）核磁共振氢谱，前者 CH2CH3 显示一组三重峰和一组四重峰，CH2 和 CH3 后者显示两个单峰。

第十章

1．（1）2,2-二甲基-3-氯-丁酸硝基苯甲酸（3） (E)-2-戊烯酸（4）3-氯丙酸苯酯二甲基甲酰胺

（5）甲基丙二酸

（6）N,N-

（2）3-甲酰基-4-

（7）2-甲基丙酰氯

（8）N-甲基-3-甲基戊酰胺（9）烯丙基丙二酰氯（10）1,1-环丙二甲酸 2．

(1)

H3C

COOH

(2)

CH2CHCOOH Br

(3)

(CH3)3C

COOH

(6)

N H

O N(C2H5)2

(4)

O O O

(5)

3．

（1） (A)

析出苯酚

(B)

CHO

10%NaOH

COOH

(C)

OCH3

水溶液

有机层为苯甲醚

有机层为苯甲醛饱和亚硫酸氢钠和苯甲醚加盐酸

白色固体

调pH至酸性

水层为苯酚钠盐通入CO2 和苯甲酸钠盐

水层

加盐酸调pH至酸性

苯甲酸

(D)

苯甲醛

(2) (A) (B) (C)

辛酸

10%NaOH

己醛 1-溴丁烷

有机层为己醛和1-溴丁烷

饱和亚硫酸氢钠

水溶液

有机层为1-溴丁烷白色固体

加盐酸调pH至酸性

己醛

水层为辛酸盐

加盐酸调pH至酸性

辛酸

4．（1） C>B>A （2）C>A>B>D （3）A>D>B>C

（4）D>C>B>A （5）B>C>D>A 5．

(1)

HCOOH

AgNO3的氨溶液

(+) 银镜反应

CH3COOH

（-）

（2）乙酸苯酯

FeCl3

邻羟基苯甲酸乙酯

水溶液

邻甲氧基苯乙酸

(-)

加10%NaOH

(+)显紫色

水溶液

（-）无变化

(-)

（+）溶解

6．（1）因为醋酸和乙酰胺能形成分子间氢键。（2）因为甲酸乙酯中含有醛基，醛基有还原性，所以能发生银镜反应。

（3）因为酰胺分子中的 N 原子上孤对电子与羰基发生共轭，因此，碱性弱。 7．

(1)

COOH

O O

(2)

OH CHCH3

(3)

CONH2

COOH

COCl

NH2

(5)

(4)

N H

CH3CHCOOH CH3CHCOOH

OH Cl

H3C

O O CH3

O O

(7)

O O OC2H5

(8)

Br MgBr

BrMgO

COOH

(9)

CH2OH

8．

(1)

CH3

HNO3 H2SO4

O2N CH3 NH3 H2O

KMnO4

O2N COOH

SOCl2

O2N COCl

O2N CONH2

P2O5

O2N CN

(2)

CH3COOH

Cl2 P

ClCH2COOH

NaCN

CNCH2COOH

H2SO4

COOH COOH

CH3

(3)

CHO

(CH3CO)2 CH3COONa

CH=CHCOOH

H2 Pd/C

CH2CH2COOH

(4)

LiAlH4 SOCl2

CH3CH2COOH CH3CH2CH2OH 1) Mg, 无水乙醚

CH3CH2CH2COOH

2) CO2 3) H3O+

CH3CH2CH2Cl

（5）

O OH

P Cl2

O OH

NaOH, H2O H3O

O OH OH

Tollen试剂

CH3CH2COOH

(6)

CH3

NBS hv

CH2Br

CH3COCH2COOC2H5

C2H5ONa

O O OC2H5

H3O+

(8)

H2SO4

CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2COOH SOCl2

CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3

HN(CH3)2

CH3CH2CH2COCl

P2O5

CH3CH2CH2CON(CH3)2 CH3CH2CH2CN

CH3CH2CH2COCl

NH3 H2O

CH3CH2CH2CONH2 Br2

NaOH CH3CH2CH2NH2

9．

(1)

HOCH2CH2CH2COOH

NaOH -2H2O

OH OH O

-H2O

Na+ -OCH2CH2CH2CONa

ONa ONa O

2H2O

(2)

O O OC2H5

C2H5ONa

O O OC2H5

ONa O

C2H5ONa

OC2H5

O OC2H5 CH3

10． 11

Br+

CH3CH=CHCOOH

CH3OH -H

．

Br2

CH3CHCCOOH Br

CH3CH CHCOOH

CH3CHCHBrCOOH OCH3

主要产物

甲

CH3CH2COOH

乙 O

HCOC2H5

丙

CH3COOCH3

12．

COOH COOH A

COOH

O O

CH3

COOH B

CH3CH2COOH

COOC2H5 COOC2H5

(C)

NaOH

COOH COOH (D)

CH3OH (E)

13．

CH3

臭氧化

CH3

H O

(A)

(B)

(C)

O CH3

CH3

Ag2O

(D)

O CH3

I2 OH-

CH3

(E)

O OH

14．

(A)

COOH COOH

(B) HOOC

COOH

(C)

O O O

(D)

COOH OH OH COOH

(E)

OH COOH

COOH

COOH OH

15．

CH2CH2COOH

第十一章

1． 1）（异丙胺（ 2） 3-戊胺

（3）N-乙基苯胺（4）

氢氧化二乙基胺

（5） N,N-二甲基对硝基苯胺重氮盐

（7）六氢吡啶（哌啶） -4-甲氧基-1-戊醇

（10） 2-甲基-1,3-丙二胺 2．

(1)

N(CH2CH2CH2CH3)3

(2)

N+(CH3)2(C2H5)2 I-

（6）溴化对甲基苯基

（8）环己胺（9）2-氨基

(3) CH2NHCH(CH3)2

(4)

H2N

COOC2H5

(5)

O2N

+ - N2 Cl

(6)

NH(C2H5Cl)2

（1）

(-)

．

(-)

硝基苯

苯胺

FeCl3

N-甲基苯胺

(-)

Br2 H2O

(+) 白色沉淀

对甲苯磺酰氯

(-)

(+) 白色沉淀

苯酚

（+）显紫色

(2)

乙胺

NaNO2 HCl

(+) 有N2气泡溢出

二乙胺

（+）黄色油状物

三乙胺

（+）盐溶解

4．（1） B>D>A>C （2）D>C>B>A （3）F>B>A>>C>E>D （4）E>A>B>D>C （5）A>B>D>C

5．溴代叔丁烷在氨水碱性条件下易发生 E1 消除，脱去 HBr 水生成烯烃。

溴代新戊烷属于伯溴代烷，同时由于叔丁基的立体位阻，在氨水条件下按 SN1 机理进行，生成正碳离子，，此正碳离子不稳定，甲基迁移生成叔正碳离子，而后在氨水碱性条件下发生消除反应，收率较低。

因此，可采用羧酸为原料， Hoffmann 降解反应制经备。

(CH3)3CCOOH

1) SOCl2 2) NH3 H2O 1) SOCl2 2) NH3 H2O

(CH3)3CCONH2

Br2 NaOH

(CH3)3CNH2

(CH3)3CCH2COOH

(CH3)3CCH2CONH2

(CH3)3CCH2NH2

6．从分子间氢键的角度考虑，伯胺和仲胺能形成分

子间氢键，但伯胺形成氢键能力最强，沸点最高，叔胺不能形成分子间氢键，沸点最低。

7．

（1）苯胺环己酮

10%NaOH 水溶液

苯酚

水层为苯酚钠盐

加盐酸调pH至酸性

苯酚

有机层为苯胺和环己酮

10%盐酸水溶液

加10%NaOH

水层为苯胺盐酸盐调pH至碱性有机层为环己酮

苯胺

(2)

苄胺 N-甲基环己胺苯甲醇对甲苯酚

10%NaOH 水溶液

水层为对甲苯酚钠盐

加盐酸调pH至酸性

有机层为苄胺 N-甲基环己胺和苯甲醇

10%盐酸水溶液

水层为苄胺和 N-甲基环己胺盐酸盐有机层为环己酮对甲苯酚

加10%NaOH 调pH至碱性

苄胺和N-甲基环己胺

对甲苯磺酰氯

白色固体

加10%NaOH

水溶液白色固体

加盐酸调pH至酸性加10%NaOH

白色固体

有机层为 N-甲基环己胺

加10%NaOH

有机层为苄胺

8．（1）加入亚硝酸钠和盐酸的溶液振摇，丙胺与亚硝酸反应生成丙醇，在水相，二乙胺与亚硝酸反应生成 N-亚硝基化物，为油层，然后加盐酸将亚硝基除去，用氢氧化钠中和提取液，乙醚提取，蒸馏得到二乙胺。（2）加入乙酰氯，N-甲基苯胺被乙酰化，N,N-二甲基苯胺不被乙酰化，然后用盐酸的溶液搅拌，N,N-二甲基苯胺溶于盐酸溶液，用乙醚提取乙酰化物，水相用碱中和，油层为 N,N-二甲基苯胺，洗涤、蒸馏得到纯品。 9．

(1)

(CH3CO)2O NH2

HNO3

NHCOCH3

H2SO4

NH2 NO2

(2)

H2SO4

NO2

NHCOCH3

NaNO2 HCl

H3PO2

NO2

CH3

Fe HCl NO2

CH3

(CH3CO)2O

CH3

HNO3 H2SO4

CH3

NH2 CH3

NHCOCH3

NO2 NHCOCH3

H2SO4

NO2 NH2

(4)

CH3

KMnO4 H

COOH

1) SOCl2 2) NH3

CONH2

P2O5

HNO3 H2SO4

NO2

Fe HCl

NH2

NaNO2 HCl

CuCN

(5) Cl

Br2 NaOH (6)

Br2

1) Mg, 无水乙醚 2)

CH2CH2OH

CrO3 吡啶

CH2CHO

CH2CH3

KMnO4 H

Cl COOH

1) SOCl2 2) NH3

Cl CONH2

Cl NH2

3) H3O+

1) CH3MgCl 2) H3O+

NHCH3 CH2CHCH3

OH CH2CHCH3

PBr3

Br CH2CHCH3

NH2CH3

(1)

NaOH H2O

OH Br2 NaOH

KMnO4 H+

COOH

1) SOCl2

CONH2 NH2

10．

(2)

2) NH3 H2O

48%HBr

KOH

O N O

NH2NH2

NH2

(3)

48%HBr

NaCN

LiAlH4

NH2

(4)

CONH2

Br2 NaOH

NH2

11．

(1)

CH2NH2

NaNO2 HCl

CH2N2+Cl-

-N2

CH2+

OH +

-H

(2)

CH2CH2CN

CH2CH2CH2NH2

HO H N

-H2O

H N

12．

NH2

H2 Pd/C

(A)

(B)

(C)

NH2

CH3I

N(CH3)3I

AgOH

(D)

COOCH3

(E)

N(CH3)3I

COOCH3

Pd脱氢

CH3

COOCH3 COOCH3

OH-

(C)

(D) 热力学稳定

13．

NH2 NaNO2

(A)

CH3COOH +

14．

第十二章 1. 4>2>1>3 2. (1)

(3) (5) (7) (9) OH H2SO4

(B)

COOH

(8) (10)

KMnO4

(C)

(4)

(2)

;(6)

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